《碳负离子的反应》PPT课件

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1、碳负离子的反应XX-氢与碳负离子的关系-H越容易离去，酸性就越强，碳负离子就越容易形成而且越稳定1.Perkin(柏琴）反应芳醛与含α-H的脂肪族酸酐，在相应的羧酸盐存在下共热发生缩合生成α,β-不饱和酸，该反应称为柏琴(Perkin)反应。肉桂酸通式：α,β-不饱和酸一碳负离子与醛酮的反应-----羟醛缩合型反应反应机理：例如：该缩合反应除乙酸酐外，其它含有α-H的脂肪族酸酐与芳醛缩合，其缩合产物都是在α-C上带有支链的α,β-不饱和酸。脂肪族醛通常不易发生Perkin反应。2.Mannich反应含有α-H的醛(酮)，与甲醛和氨(或1°胺、2°胺)的盐酸盐之间发生的缩合

2、反应，称为曼尼希(Mannich)反应。该反应的净结果是二甲氨甲基取代了α-H，故又称为氨甲基化反应，产物为β-氨基酮。Mannich反应机理酮的烯醇化(i)(ii)醛与胺生成亚胺正离子(iii)烯醇与亚胺正离子结合例如：3.Knoevenagel(克脑文格尔)反应Y、Z为吸电子集团如：例如：-卤代酸酯在强碱作用下，与醛酮反应生成，-环氧酸酯的反应4Darzen（达参）反应例如：反应机理：－羟基酸的制备5雷弗马斯基(Reformatsky)反应6Wittig(维蒂西)反应—Ylides试剂制备（Ylides试剂,磷叶立德）由醛酮合成烯烃二由乙酰乙酸乙酯提供的碳负离子与

3、其它化合物的反应亚甲基同时受到两个羰基的影响，使-H有较强的酸性。而形成的共轭碱碳负离子可以和其它化合物发生一系列的反应能与：NaHSO3HCN苯肼等加成又可:Na作用H2↑使Br2/CCl4退色与FeCl显色3酮式烯醇式乙酰乙酸乙酯是以酮式—烯醇式平衡混合物的形式同时共存。乙酰乙酸乙酯的制备(-羰基酯类化合物的制备)---酯缩合反应酯中的-H显弱酸性,在醇的作用下可与另一分子酯发生类似与羟醛缩合的反应,称为Claisen缩合反应Claisen缩合举例Claisen缩合机理交叉酯缩合反应指含有α～H的酯与不含α～H的酯在碱催化下所发生的缩合反应。例如79%3—氧代丙酸乙

4、酯这是在分子中引入甲酰基的一个很好的反应。二元酸酯在醇钠作用下所进行的分子内的缩合生成β酮酸酯的反应叫狄克曼缩合反应：分子内缩合---狄克曼（Dieckmann)缩合反应：该反应常用来合成五元和六元环反应历程：酯与醛酮缩合反应醛酮形成的碳负离子与没有α-氢的甲酸酯、苯甲酸酯或草酸酯缩合在有机合成上是制备β－酮酸酯或β－二酮的重要方法。如草酸酯与酮反应可得β－酮酯:乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、α-酰基化CH3COOC2H5C2H5ONa-C2H5OHNa+CH3INaH-H2Na+CH3COCl以乙酸乙酯为原料合成4-苯基-2-丁酮CH3COOC2H5RONaC6H5CH2Cl1

5、稀OH-2H+-CO2选用不超过4个碳的合适原料制备2CH3COOC2H5C2H5ONaC2H5ONaBr(CH2)4Br分子内的亲核取代稀-OHH+-CO2选用合适的原料制备下列结构的化合物用乙酰乙酸乙酯合成二羰基化合物1,3—二酮1,4—二酮1,5—二酮若将α—卤代酮、α,β—不饱和酮分别改用α—卤代酸酯α,β—不饱和酸酯，则可用来合成1,4—、1,5—羰基酸。乙酰乙酸乙酯的酮式分解H+-CO2-OH（稀）乙酰乙酸乙酯的酸式分解H2OH2OC2H5OH-OH（浓）丙二酸二乙酯的α-烷基化合成螺环化合物丙二酸二乙酯的Michael加成补充Michael反应一般的反应通式

6、是：烯胺形成的碳负离子羰基化合物和仲胺反应生成烯胺烯胺形成的碳负离子所发生的反应1,5-二羰基化合物1,3-二羰基化合物烷基化酰基化Michael加成烯胺的反应举例(1)(2)Thankyouverymuch!