不饱和碳-碳键的加成反应

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1、4月16日第十章不饱和碳－碳重键的加成反应4月18日第十章不饱和碳－碳重键的加成反应4月23日期中考试（4-5节，教学楼B502）第十章不饱和碳-碳键的加成反应AdditionstoCarbon-CarbonMultipleBondsπ键的特点：1.π键重叠程度比σ键小，不如σ键稳定，比较容易断裂。键能C=CC-C键键kJmol-1611347264π键的特点：2.无轴对称，不能自由旋转π键的特点：3.π键电子云分散在上下两方，原子核对π电子的束缚力较小，π电子是裸露的，容易给出电子，易受亲

2、电试剂进攻。图裸露的π电子云π-键亲电试剂(Electrophiles)：缺电子的试剂反应部位：炔氢的反应烯烃和炔烃的化学性质α-氢的反应(亲电)加成反应氧化反应a-卤代反应溴水鉴定不饱和性——Br2的CH2Cl2溶液是深红棕色溶液，而加成反应生成的有机二溴化合物是无色的，这种颜色的变化可用于检测碳碳双键和碳碳叁键的存在。——烯烃褪色迅速，而炔烃褪色较慢Activities----亲电加成反应烯烃比炔烃活泼Explanation1Explanation2Explanation3Csp电负性高于Csp

3、2，碳－碳叁键的碳给π电子的能力降低碳-碳叁键的两个p键有相互作用(δ:烯烃4.5-6;炔烃1.7-3.5)Activities----亲电加成反应烯烃比炔烃活泼----不饱和碳-碳键的加成反应一、烯烃与多种亲电试剂的亲电加成二、烯烃的自由基加成----与HBr的加成----聚合三、炔烃的加成----亲电、亲核加成四、共轭双烯的加成----1,2-、1,4-加成----Diels-Alder反应1.HX、H2O3.羟汞化-脱汞5.卡宾2.X2、HOX4.硼氢化-氧化6.碳正离子与聚合机理活性区域选择

4、性立体化学合成应用不饱和碳-碳键加成反应的类型1、与HX反应（亲电加成，自由基加成）2、水合反应（亲电加成）3、加X2反应（亲电加成）不饱和碳-碳键加成反应的类型4、加XOH反应（亲电加成）5、硼氢化-氧化反应（亲电加成）6、羟汞化-脱汞反应（亲电加成）不饱和碳-碳键加成反应的类型8、Diels-Alder反应（周环反应）7、催化氢化反应（第十一章内容）加成反应概述加成反应特点:含不饱和键化合物的p键断裂，与亲电试剂或另一反应物形成加合产物。不同的加成反应，其机理、区域选择性、立体化学以及产物各异。

5、亲电加成(Electrophilicaddition)亲核加成(Nucleophilicaddition)---C≡CH自由基加成(Radicaladdition)环加成(Cycloaddition)加成反应概述加成反应类型一、烯烃的亲电加成1.1MechanismofElectrophilicAddition---twosteps---theformationofcarbocation(碳正离子)istherate-determinationstep---bothsyn-additionandan

6、ti-addition1.HX和H2O亲电加成机理－加HX活性、区域选择性、立体化学、重排反应亲电加成机理－加水酸催化亲电加成机理－加醇酸催化1.2Reactivity----多烷基取代烯烃反应活性较高。烯烃与给电子基团相连，反应加快。----HXreactionactivity:HI>HBr>HCl----由于溶剂化作用，液相中的反应比气相快。----与水、醇的加成反应需在酸催化下进行。一、烯烃的亲电加成1.HX和H2O1.3RegioselectivityMarkovnikov’srule（马式

7、规则）----whenanalkeneundergoeselectrophilicaddition,thelesshighlysubstitutedpositionisattachedbytheelectrophile（亲电试剂）----本质原因:碳正离子的形成是亲电加成的限速步骤一、烯烃的亲电加成1.HX和H2OMarkovnikov’srule（马式规则）1.3RegioselectivityMarkovnikov’srule（马式规则）Questions:Whichoneisamajorpro

8、duct?√√1.3RegioselectivityMarkovnikov’srule（马式规则）Questions:Whichoneisamajorproduct?ExercisePleasegivethemainproductintheadditionof1molofHCltothefollowingalkenes.1.3RegioselectivityMarkovnikov’srule（马式规则）a.b.c.d.a.b.c.d.ClClClCl1.4Stereo