《理学有机化学》PPT课件

《《理学有机化学》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第8章醛和酮（一）醛和酮的分类、命名（二）羰基的结构（三）醛和酮的物理性质（四）醛和酮的化学性质（1）羰基的亲核加成（2）α氢的反应（3）氧化和还原反应（）（）（）（）（）（）（）醛和酮的官能团都是羰基：醛：醛基酮：酮基（一）醛和酮的分类、命名（1）分类按烃基脂肪族：芳香族：（饱和）（不饱和）按羰基数目一元：多元：（2）命名（A）普通命名法醛的普通命名法与醇相似：正丁醛异戊醛苯甲醛酮以羰基所连的两个烃基命名：甲基乙基(甲)酮甲基乙烯基(甲)酮二苯甲酮(甲乙酮)(丁烯酮)（B）系统命名法选母体选含有羰基的最长连续碳链为母体称为某醛或某酮。芳香醛酮：定编号由于醛基总是在碳链一端，故不用标位置。脂

2、肪醛酮：以脂肪醛酮为母体，芳基作为取代基。醛：酮：醛酮化合物：以醛为母体。从靠近酮基的一端开始编号，命名时须标出酮基的位置。2-丁烯醛(巴豆醛)2-甲基丁醛3-苯基丙醛注意醛基的写法：右端：CHO左端：OHC7654321123455-甲基-3-庚酮4-戊烯-2-酮4-硝基-苯乙酮3-甲基环己酮3-氧代丁醛（3-丁酮醛）（二）羰基的结构碳氧α键π键（1）平面性（2）极性氧原子的电负性（3.5)比碳原子(2.5)大,且π电子云易流动,氧原子一边的电子云密度大,故碳氧双键是极性不饱和键.（三）醛和酮的物理性质介于烃、醚与醇、酚之间。沸点：低级的醛、酮易溶于水（与水形成分子间氢键）。水溶性：极性不

3、饱合键α氢亲核加成加氢还原羰基受羰基影响活泼卤代缩合醛氢氧化歧化活泼不含α氢的醛（四）醛和酮的化学性质结构与性质醛和酮的官能团是羰基。（1）羰基的亲核加成概述①羰基的特征:极性双键,羰基碳原子缺电子,氧原子富电子,有两个反应中心.②反应机理③羰基化合物的活性次序：原因:空间效应;电子效应（A）与HCN的加成反应机理:证明:无碱一滴KOH大量H+3-4h.50％2分钟完成多天不反应应用:增加碳链(一个碳).α-羟基腈α-羟基丙酸(乳酸)制备有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃)（B）与NaHSO3的加成（教材无）α-羟基磺酸钠醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮。适应于：（C）与醇的加成半缩醛（不

4、稳定）（C）与醇的加成半缩醛（不稳定）缩醛（对碱、氧化剂、还原剂稳定）在稀酸中易水解为原来的醛：（D）与格利亚试剂的加成伯醇仲醇叔醇（戊）与氨的衍生物(羰基试剂H2N-Y)加成缩合羟氨肼苯肼2,4-二硝基苯肼氨基脲白色结晶结晶结晶桔红色结晶结晶肟腙苯腙2,4-二硝基苯腙缩氨脲（2）α氢的反应σ-π超共轭效应使α-氢原子有作为H+离去的倾向，酸性增强.由于C=O的存在，α氢活泼。原因：其二，由于有电负性大氧的存在，使生成的负离子稳定。（A）羟醛缩合反应在稀碱的作用下，含α-氢的醛发生分子之间的加成，生成β羟基醛的反应。β　　α机理：含α氢的酮也可以进行羟醛缩合：交叉羟醛缩合：芳醛与脂肪族酸酐，

5、在相应的碱金属盐存在下共热，发生缩合反应，称为Perkin反应。（教材无）（B）卤化反应在酸或碱的催化下，醛、酮分子中的α-氢原子易被卤素取代，生成α-卤代醛酮。碱催化：卤仿反应应用碘仿反应可用来鉴别含有结构的化合物：黄色结晶氧化反应碘仿反应制备用其它方法不易得到的羧酸：（3）氧化和还原反应（A）氧化反应醛有一个氢直接连在C=O上，因而醛非常易被氧化，而酮不被弱氧化剂氧化。这是醛与酮化学性质最不一致之处，故可鉴别醛和酮。Tollens试剂—银镜反应：醛Fehlings试剂（教材无）：酮酮比较稳定，只被浓HNO3氧化。不反应（B）还原反应（a）催化加氢生成伯醇或仲醇.但催化加氢无选择性:（b）

6、金属氢化物(LiAlH4、NaBH4)还原金属氢化物只还原羰基，不还原碳碳不饱和键。（c）Clemmensen还原在锌汞齐(Zn-Hg)和浓盐酸的作用下,醛和酮分子中的羰基可直接还原为亚甲基.（d）Wolff-Kishner还原（教材无）黄鸣龙改进了Wolff-Kishner还原:（C）Cannizzaro反应（歧化反应）不含α氢的醛在浓碱的作用下，能发生自身的氧化和还原作用。即一分子字醛被氧化酸，在碱溶液中生成羧酸盐，另一分子醛被还原成醇，这种反应称为Cannizzaro反应。（a）自身Cannizzaro反应（b）交叉Cannizzaro反应不同分子间的Cannizzaro反应称为交叉C

7、annizzaro反应。