《有机化学》PPT课件

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1、第五章醛、酮（一）醛和酮的命名（二）醛和酮的结构σ键π键甲醛的分子结构9/20/20211（四）醛和酮的物理性质沸点：介于烃、醚与醇、酚之间。水溶性：小于或等于4个碳的醛、酮易溶于水（分子间氢键）。9/20/20212极性不饱合键α氢亲核加成加氢还原羰基受羰基影响活泼卤代缩合醛氢氧化歧化活泼不含α氢的醛（五）醛和酮的化学性质9/20/20213（1）羰基的亲核加成（甲）与HCN的加成羰基化合物的活性次序：（乙）与NaHSO3的加成白色9/20/20214（丙）与醇的加成只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。半缩醛(酮)缩醛(酮)羰基的保

2、护9/20/20215（丁）与金属有机试剂的加成格氏试剂:有机锂试剂:有机锂试剂活性高,与高空间位阻的酮反应Reformatsky反应:9/20/20216（戊）与氨的衍生物加成缩合羟氨肼苯肼2,4-二硝基苯肼氨基脲肟腙苯腙2,4-二硝基苯腙缩氨脲9/20/20217（二）醛(酮)α-氢原子的反应σ-π超共轭效应使α-氢原子的酸性增强（甲）卤化反应(酸催化)（乙）卤化反应(碱催化)9/20/20218下列结构醇和醛酮都能进行碘仿反应9/20/20219（丙）缩合反应（羟醛缩合/醇醛缩合/Aldolreaction）2-丁烯醛（巴豆醛）（丁）

3、Mannich反应9/20/202110（3）氧化和还原（甲）氧化反应(Tollens和Fehling)银镜砖红色Ag+或Cu2+只氧化醛羰基9/20/202111（乙）还原反应(a)催化加氢催化加氢选择性差(b)金属氢化物还原LiAlH4活性高，不能使用质子溶剂金属氢化物只还原羰基，不还原不饱和键9/20/202112（c）Meerwein-Pondorf还原异丙醇是还原剂，异丙醇铝是催化剂。异丙醇只还原羰基，不还原不饱和碳键。（d）Clemmensen还原要求底物不含对酸或还原剂敏感基团：卤原子、羟基、硝基、碳碳双键及叁键（e）Wolf

4、f-Kishner还原与Clemmensen还原互补，羟基、碳碳双键及叁键不受影响9/20/202113（丙）Cannizzaro反应（歧化反应）9/20/202114第六章羧酸及其衍生物(一)羧酸的分类和命名(二)羧酸的制法（三）羧酸的物理性质（1）一般物性：与水形成氢键,甲酸至丁酸与水互溶。缔合成稳定的二聚体，比相应分子量的醇沸点高。沸点水溶性9/20/202115(四)羧酸的化学性质由C=O和O-H直接相连而成跟据羧酸分子结构的特点,羧酸可在以下四个部位发生反应:9/20/202116断O-H键酸的离解作用羰基生成羧酸衍生物还原为亚甲

5、基断C-C键脱羧，失去CO2α氢卤代9/20/202117（1）羧酸的酸性甲、羧酸的酸性比醇强:定域乙、成盐羧酸酸性介于盐酸和碳酸之间利用羧酸的酸性和羧酸盐的性质，可把羧酸与中性或碱性化合物分开。丙、影响酸性的因素取代基诱导效应对酸性的影响__吸电基使负离子稳定供电基使负离子不稳定酸性增强酸性减弱9/20/202118(2)羧酸衍生物的生成(甲)酰卤的生成70％△(乙)酸酐的生成(丙)酯的生成和酯化反应机理叔醇的酯化反应按方式Ⅱ进行酯化反应机理:Ⅰ.酰氧断裂Ⅱ.烷氧断裂9/20/202119(丁)酰胺的生成++N-苯基苯甲酰胺(3)羧基被还

6、原羧酸可被四氢铝锂还原(4)脱羧反应当α-碳原子上连有吸电基时,如等,较易脱羧:9/20/202120(5)α-氢的反应（Hell-Volhard-Zelinsky反应）（6）苯环上的取代反应:卤代、硝化、磺化9/20/202121（五）羟基酸羟基酸的性质具有羟基和羧基的各种反应；两个官能团相互影响，有特殊性(甲)酸性吸电基(乙)脱水反应9/20/202122羧酸衍生物(一)羧酸衍生物的含义和命名(三)物理性质(1)一般物性酰胺分子间氢键物态除甲酰胺外,其他伯酰胺均为固体。沸点和熔点氮上氢被取代后,显著降低。水溶性低级酰胺溶于水.N,N-二

7、甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺可与水混溶,是很好的非质子极性溶剂。(二)羧酸衍生物的制备9/20/202123(三)羧酸衍生物的化学性质发生反应部位α-氢原子羰基亲核取代反应还原反应9/20/202124羰基亲核取代反应还原反应与grinard试剂的反应RHHOZα氢Claisen酯缩合酰胺氮原子上的反应：脱水，脱羰基。9/20/202125(1)酰基上的亲核取代与水猛烈反应并放热加热下易反应需催化剂存在下进行催化剂存在并长时间回流(甲)水解催化剂存在并长时间回流9/20/202126(乙)醇解(丙)氨解酯交换反应9/20/202127(

8、戊）酰基化试剂相对活性活性顺序理论解释:活性取决于L离去难易碱性：酸性：-2.24~516~1934酸碱理论9/20/202128(2)还原反应用氢化铝锂还原不反应9/20/20