《化学结构》PPT课件

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1、聚合过程决定的结构第一单元聚合物化学结构1.2结构术语重复单元连接而成,足够长聚合物高分子主链支链端基侧基1.2结构术语CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2聚乙烯聚四氟乙烯CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2(A)碳链高分子(1)主链CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2尼龙CH2OCH2CH2CH2CH2OOOOO聚甲醛(B)杂链高分子(除C以外,还含N,O,S)NH=COC=ONHSiOOOOOOSiSiSiSiSiCH3CH3

2、CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3聚二甲基硅氧烷P=NClClP=NClClP=NClClP=NClClP=NClClP=NClCl聚氯化膦腈(C)元素高分子(主链不含C)SO2n-CH3CH3CHOO-聚砜CO-OO-聚醚醚酮(PEEK)(2)链节结构单元:与聚合单体相对应的化学单位重复单元:化学组成重复的最小单位-CH2-CHCl-CH2-CHCl-CH2-CHCl-CH2-CH-Cl结构单元=重复单元=链节-CH2-CHCH3-CH2-CHCH3-CH2-CHCH3-C

3、H2-CH-CH3均聚物:一种单体聚合而成-CH2-CH-CH2-CHCl-CH2-CH-CH2-CH-Cl结构单元-CH2-CHCH3-CH2-CH2-CH2-CHCH3-CH2-CH2-共聚物:两种单体聚合而成OO=C-CH3OO=C-CH3-CH2-CHCN-CH2-CH-CH2-CH=CH-CH2-结构单元-CH2-CH2-CF2-CF2-CH2-CF2-CH2-CH2-共聚物:三种单体聚合而成-NH-(CH2)6-NH-C-(CH2)4-C-NH-(CH2)6-NH-C-(CH2)4-C

4、-NH2-(CH2)6-NH2HOOC-(CH2)4-COOH+=O=O=O=O结构单元结构单元重复单元缩聚物:两种单体缩合而成不影响力学性能,但影响热稳定性,化学稳定性非反应性:-CH3、-OCH3,如聚甲醛受热降解从端羟基开始,必须进行酯化或醚化以封端。(3)端基(endgroup)HO-CH2-O-CH2-O-CH2-O-CH2-O-CH2-OH酯化CH3O-CH2-O-CH2-O-CH2-O-CH2-O-CH2-OCH3反应性:-OH、-COOH、-NH2,可进一步反应合成复杂结构(3)端

5、基(endgroup)可用来测分子量HO-CH2-CH=CH-CH2--CH2-CH=CH-CH2-OH(4)侧基(sidegroup)由单体带入的与主链相接的基团例:-(CH2-CH)-聚苯乙烯中的苯环聚甲基丙烯酸酯中的甲基和酯基-(CH2-C)-CH3|OCH3(C4H9)C=O||由聚合生成:结构与主链相同与侧基的区分:侧基化学结构与主链不同(5)支链branch1.3构型由化学键固定的原子在空间的相对位置(Configuration)异构:同一种单体在链节中原子的不同键接方式1234CH2

6、=CH-CH=CH2CH2—CH—CH2—CH-CH=CH2-CH=CH21,2或3,4加成(1)键接异构C=CH—CH=CHHHHCH2CHCHCH21,4加成CH2-CH=CH-CH2头尾连接头头(尾尾)连接1.3构型-CH2-CClH-CH2-CClH-CH2-CClH-CH2-CClH-CH2-C-ClH-CH2-CClH-CH2-CClH-C-CH2ClH-CH2-CClH-CH2-C-ClH另一种键接异构:头尾异构CH2CH2C=CCH2CH2CH2C=CCH2CH2CH2C=CCH2

7、C=CCH2CCCH2CCCH2CH2CCCH2CH2CCCH2CH2CC反式顺式(2)几何异构(顺反异构)1.3构型重复周期:0.48Å重复周期:0.816ÅCCCCHH5.375.32ppmtranscis反式顺式CCCCHH聚丁二烯的核磁共振谱图1.3构型(3)旋光异构C*COOHOHCH3H*CCOOHHOCH3H乳酸分子的旋光异构多数聚合物中的不对称碳是聚合过程中形成的C=CHHHRC—C*—C—C*HHHRHHRH1.3构型聚合物分子链R与S构型的约定是任意的高分子中不关心具体的构型,

8、只关心构型的异同R与S构型的约定HHHRHRHHHHHRRCCCCCCCCCCCCCHHHHRHHHRHRHHCCH2CCH2CCH2CCH2CCH2HMHMHMHMHMCCH2CCH2HMHM全同CCH2CCH2CCH2CCH2CCH2HMMHHMMHHMCCH2CCH2MHHMCCH2CCH2CCH2CCH2CCH2HMMHMHHMMHCCH2CCH2MHHM间同无规1.3构型(3)旋光异构实际分子链中的构型二元组(diads)三元组(triads)全同,mm间同,rr无规,m

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