《化学第九章醇和醚》PPT课件

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1、第九章醇和醚目录第一部分、醇第二部分、醚第一部分、醇9.1醇的结构、分类、异构和命名9.2醇的制法9.3醇的物理性质9.4醇的化学性质9.5二元醇9.6硫醇9.1醇的结构、分类、异构和命名1、醇的结构H2O的一个H被烃基R取代叫醇，R-OH。被芳基取代叫酚，Ar-OH。因此其中的O仍以SP3杂化。C-H0.110nm∠HCH=109◦O-H0.096nm∠HCO=110◦C-O0.143nm∠COH=109◦甲醇的结构2、醇的分类根据羟基所连的C的性质分为伯醇、仲醇、叔醇。称为一级醇，二级醇…..，分别记为1°，2°

2、，3°等。如：根据R的性质分为饱和醇、不饱和醇和芳香醇，如：RCH2OHR2CHOHR3COHCH3CH2CH2OHCH2=CH-CH2OHPh-CH2OH根据分子中含羟基的数目分为一元醇、二元醇和多元醇。如：一个碳原子上有两个或两个以上羟基就不稳定，容易分子内脱水形成羰基。CH3CH2OHCH2-CH2OHOHOHOHOHCH2-CH-CH23、醇的异构和命名醇的异构主要来自碳链的异构和羟基位置的异构。醇的系统命名如下：（1）选取含羟基的最长碳链为主链，按主链碳原子数命名为“某”醇。（2）从靠近羟基的一端开始编号，

3、在“醇”之前标出羟基的位次，羟基在末端时“1”字可以省略。CH3-CH-CH2-CH-CH3OHCH34-甲基-2-戊醇（3）不饱和醇选取同时含不饱和键与羟基在内的最长碳链为主链，编号时尽可能使羟基的位号为小。CH3CH=CHCH2CH2OH3-戊烯-1-醇CH3OHCH3C=CHCH2-CH-CH35-甲基-4-己烯-2-醇CH3-C-OHCH3CH3CHCHCH2CH3OHOHOHH3C2-苯基-2-丙醇2,3-戊二醇反-4-甲基环己醇CH2CH3C6H5HOH(s)-1-苯基-1-丙醇9.2醇的制法1、烯烃的加

4、成（水合）2、利用格利雅试剂合成3、羰基的还原4、卤代烃水解1、烯烃的加成（水合）H2O浓H2SO4CH2=CH2CH3CH2OSO3CH3CH2OH（3）硼氢化－氧化反应（1）直接水合法（2）间接水合法CH3CH=CH2+H2OH3PO4-硅藻土195◦C，2MPaCH3-CH-CH3OHCH3-C=CH2CH3CH3-CH-CH2OHCH3B2H6H2O2OH-硼氢化-氧化反应的特点是具有高度的选择性，是反马氏规律加成取向，立体化学为顺式加成，且无重排产物生成。是制备伯醇的好方法。CH3CH3HHOHB2H6

5、H2O2OH-Hg(OAc)2,H2O,THFCH3CH2CH=CH2CH3CH2CHCH2HgOAcOHHg+OAcCH3CH2CH-CH2CH3CH2CHCH3OHNaBH4反应符合马氏规则，高度选择，无重排，反式加成。（4）羟汞化－脱汞反应2、利用格利雅试剂合成干醚H2ORMgBr+HCHOR-CH2-OMgBrR-CH2-OHOMgBr干醚H2OR1-CH＋RMgBrR1-CH-RR1-CH-ROR`-C-R”OR`-C-R”OHR①RMgBr，干醚②H2O(1)与甲醛合成增加一个碳的伯醇(2)与其它醛合成仲

6、醇(3)与酮合成叔醇R`-C-RO①RMgBr，干醚②H2OR`-C-ROHRR`-C-OR”OR`-C-OR”OMgBrR+R”OMgBrRMgBr，干醚R`-C-ROH2OR-CH2CH2-OMgBrR-CH2CH2-OHCH2-CH2ORMgBr干醚(4)与酯合成叔醇(甲酸甲酯为仲醇)(5)与环氧乙烷合成增加两个碳的伯醇说明：1、有机锂、二烷基铜锂等也可进行上述反应。2、金属炔化物也可进行上述反应，可合成炔醇①RMgBr，干醚②H2OCH3(CH2)3CCCH2OHCH3(CH2)3CCMgBr+HCHO①

7、NH3(l)，干醚②H2O,H+＝O+HCCNaOHCCH3、羰基的还原有机化学中的还原就是增加分子中的H，催化加氢是还原的一种形式。因此有机化学中的还原包含了两个要素，供氢体供电子体有时候供氢体和供电子体是同一元素。羰基通常还原成羟基，是制备醇的一条重要途径，不同的羰基，不同的还原剂将得到不同的产物。常见的羰基和还原剂的类型如下：羰基：R-C-OR’OR-C-R’OR-C-HOOR-C-OH[H][H][H][H]R-CH2-OHR-CH2-OHR-CH2-OHR-CH-OHR’还原剂：Pt+H2:强还原剂还原

8、所有的双键，包括C=C.LiAlH4(乙醚为溶剂)较强还原剂，Na+C2H5OH可还原醛、酮、酸、酯等。较弱还原剂,只还原醛、酮。注意：Al[OCH(CH3)2]3+(CH3)2C=O是氧化剂NaBH4(甲醇,乙醇,水都可为溶剂):Al[OCH(CH3)2]3+(CH3)2CH-OH例如：-CHOH2,Pd/C-CH2-OH-CHOO2NNaB