N水杨醛缩二乙烯三胺作为配体催化原子转移自由基聚合

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1、万方数据第32卷第4期南京工业大学学报(自然科学版)V01.32No.42010年7月JOURNALOFNANJINGUNIVERSITYOFTECHNOI。OGY(NaturalScienceEdition)July2010doi:10.3969/j.issn.1671-7627。2010.04.002Ⅳ一水杨醛缩二乙烯三胺作为配体催化原子转移自由基聚合鲁钢,陆春华,许仲梓,李神曼(南京工业大学材料科学与工程学院,江苏南京210009)摘要:采用水杨醛和二乙烯三胺反应合成用于原子转移自由基聚合的新型配体——Ⅳ一水杨醛缩二乙烯

2、三胺,通过元素分析和核磁共振表征Ⅳ一水杨醛缩二乙烯三胺,以乙一溴代丙酸乙酯(EBP)为引发剂,用Ⅳ一水杨醛缩二乙烯三胺催化合成聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),并采用凝胶渗透色谱(GPC)测其相对分子质量及其分布,考察聚合体系的动力学.结果表明:甲基丙烯酸甲酯(MMA)/EBP/溴化亚铜/N一水杨醛缩二乙烯三胺体系和MMA/EBW溴化亚铜/N一水杨醛缩二乙烯三胺/Ⅳ,N一二甲基甲酰胺(DMF)体系的原子转移自由基聚合符合一级动力学规律,且具有“活性”和可控性,相对分子质量分布较窄(前者为1.46,后者为1.34),加入溶荆后,催化

3、活性和自由基浓度均有所下降.关键词:原子转移自由基聚合;配体;N一水杨醛缩二乙烯三胺中图分类号:TQ316.32文献标志码:A文章编号:1671—7627(2010)04一O006—05N-·salicylidene·-diethylenetriamineasligandforatomtransferradicalpolymerizationLUGang,LUChun—hua,XUZhong—zi,LIYi·min(CollegeofMaterialsScienceandEnsineering,NanjingUniversit

4、yofTechnology,N肌jing210009,China)Abstract:N-salieylidene·diethylenetriamine—anewliqandoftheatomtransferradicalpolymerization(AT-RP)synthesizedwithsalicylaldehydeanddiethylenetriaminewagcharacterizedbyelementalanalysisandnuclearmagneticresonance,andused嬲abidentatelig

5、andofcopper(I)bromideforATRPofmethylmethacrylateusingethyl2-bromopropanoate鹊initiatortoobtainpolymethylmethacrylate(PMMA).ThemolecularweightandthemolecularweightdistributionofPMMAwerecharacterizedbygelpermeationchro-malography(GPC).There“tshowedthatthekineticswasfir

6、storderinmonomerandthenumber-averagemolecularweightofthepolymerincreasedlinearlywithmonomerconversion,thusindicatingtheactivitycontrollednatureofthepolymerization.Thehighconversionpolymerproductofalowmolecularweightdis—tribution(former1.46,later1.34)Wagobtained,anda

7、slowerpolymerizationWagoccurredinsolutionwiththelowestmolecularweightdistribution.Keywords:atomtransferradicalpolymerization(ATRP);ligand;N-salicylidene—diethylenetriamine原子转移自由基聚合(ATRP)作为“活性”和可控性自由基聚合技术,与其他活性聚合相比,具有聚收穑日期:2010一03—0l基金项目:池州九华汉高电工材料有限公司合作资助项目作者简介:鲁钢(1

8、973一),男,辽宁凌源人,副教授,博士,主要研究方向为高分子合成与改性,E—mail:lugang@njut.edu.c11.万方数据第4期鲁钢等:Ⅳ一水杨醛缩二乙烯三胺作为配体催化原子转移自由基聚合7合条件温和、适用单体范围广的特点,已成为高分子界热门研究课题【l‘6].

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