高温溶液法合成含二氮杂萘酮结构的聚芳酯

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1、专业学位硕士学位论文高温溶液法合成含二氮杂萘酮结构的聚芳酯SynthesisofPolyaF—lateContjd血gPhthakl血oneStnlcturethroughmgh-Temper日—：ureSolIItionPolycondensa廿on学号：3地7047指导完成大连理工大学DalianUniVerSit)，ofTechnology大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外，本论

2、文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。学位论文题目：刍盈痉捌必兰纽耋瞰丝约蚴缝作者签名：壅：选蠡日期：堡f主年—乙月—￡日大连理工大学专业学位硕士学位论文摘要聚芳酯是一类具有优异综合性能的聚合物，尤其具有优异的耐候性和透明性，被广泛应用于航空、汽车等领域，但传统的聚芳酯，例如商品化的U聚合物、热致液晶聚合物Vec仃a．950，在常温下不溶解

3、，导致其合成难，成本高，限制其进一步推广应用。本文从分子结构设计出发，将扭曲、非共平面的二氮杂萘酮结构引入聚芳酯主链，同时通过调控分子链的柔顺性或引入氟结构，研制可溶解型耐高温聚芳酯新型聚合物，提高其加工应用性能。本文以类双酚化合物4．(4．羟基．苯基)．2H．二氮杂萘．1．酮(DHPZ)为原料，设计、合成了含二氮杂萘酮结构的二酰氯单体(DCA)。首先，DHPZ与K2C03反应生成酚盐，酚盐再与对氯苯腈进行亲核取代反应生成二腈基化合物(DND)；然后，DND水解生成二羧基化合物(DAD)；最后，以DMF

4、为催化剂，DAD与过量二氯亚砜发生酰氯化反应，生成DCA。采用FT-IR、1H-NMR、13C．NMR、MS、液相等证明各步产物与设计相一致。以DCA、对苯二甲酰氯(TPC)、4，4‘．二羟基二苯硫醚为原料合成共聚芳酯PARls系列，采用FT．IR、1H-NMR、GPC等方式证明了产物结构与设计结构相一致。当分子链中二氮杂萘酮结构比例增加时，聚芳酯的溶解性增强，DCA投料占二酰氯摩尔比大于60％时，聚芳酯可溶于NMP、DMAc、m．Cresol、Py、CHCl3、nⅡ等常用有机溶剂。PARls玻璃化转变

5、温度可在180．220℃范围内调控，5％的热失重温度在456-472℃范围内变化。WAXD和DSC测试结果表明，共聚物的结晶性可通过改变投料配比和加料方式调控，当采用一步加料法时，TPC含量越高，结晶性越强，PARl．0505的熔点为236℃，采用分步加料法，聚合物的结晶性有所提高。以DCA、TPC、4，4’．(六氟异丙叉)双酚(双酚AF)为原料合成了共聚芳酯PAR2s系列，采用FT．IR、1H-NMR、GPC等方式证明了产物结构与设计结构相一致。PAR2s系列的溶解性优于PARls系列、变化趋势与其相

6、同，DCA占投料二酰氯摩尔比大于40％时，共聚芳酯可溶于常用有机溶剂；玻璃化转变温度可在199．246℃范围内调控，5％的热失重温度在453．489℃范围内变化，皆高于PARls系列。其WAXD测试结果表明，PAI也s的结晶性弱于PARls，变化趋势与其相同。关键词：共聚芳酯；高温溶液聚合法；二氮杂萘酮结构；化学改性高温溶液法合成含二氮杂萘酮结构的聚芳酯SynthesisofPolya巧lateContailliIlgPhthalazilloneStmc仰?etllrou曲High-Temperatll

7、reSolutionPolycondensationPolya巧lateisakindofpolymerwithexcellentcomprehensiVeperfbmances，eSpeciallywithexcellentweatherresis伽ceandtransparency，anditiswidelyusedinaeroSpace，automotiveandotherfields．However，traditionalpolya巧late，suchaSthecommercialUpolyme

8、ra11dthe姗otropicliquidc巧stallinepolymerVec仃a一950，isinsolubleinroomtemperature，whichleadstoproblemsintenIlsofitssynthesis，h诎costaIldlimitsitsf．unherpopularizationandapplication．Thisarticleembarkedf如mt11emolecularstnlcturede