含烯丙基结构杂萘联苯聚芳醚腈的合成与性能

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1、专业学位硕士学位论文含烯丙基结构杂萘联苯聚芳醚腈的合成与性能SynthesisandPropertiesofPoly(aryleneethernitrile)sContainingAllylandPhthalazinoneMoieties学号：31207034完成日期：2014．5．30大连理工大学DalianUniversityofTechnology大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外，本论文不包含其他个人或集

2、体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。学位论文题目：金龟糊拯豸缝墼蚴臣刍越挝连作者签名：避交趣日期：兰!生年—L月二三日大连理工大学专业学位硕士学位论文摘要聚芳醚腈具有突出的耐热性能、优异的力学性能和耐化学溶剂等特点，已被广泛应用于军工以及国防科技领域。我们研发的杂萘联苯聚芳醚腈(PPEN)由于引入了杂萘联苯结构，破坏了主链结构的规整性，形成无定型聚芳醚腈，在保持原有耐热性的同时改善了聚

3、芳醚腈的溶解性能。烯丙基双键作为活性基团引入到聚合物分子链中，可以与巯基、硅氢、双马来酰亚胺等多种基团在较温和的条件下发生化学反应，同时烯丙基自身也可作为交联基团发生交联反应，使交联后的材料在耐溶剂性、耐热性等方面有进一步的提高。本论文从分子结构设计出发，采用共聚方法，在PPEN主链中引入烯丙基交联侧基，为杂萘联苯聚芳醚腈进一步的功能化打下基础。以2,2’．二烯丙基双酚A(DABPA)与4．(4．羟基苯基)．2，3．二氮杂萘．1一酮(DHPZ)为共聚双酚单体，与2,6．二氟苯腈进行聚合，通过调节DABPA与DHPZ的比例，合成含有

4、不同烯丙基侧基含量的聚芳醚腈共聚物(DABPA．PPEN)。采用核磁共振、红外光谱和紫外一可见光光谱测试对DABPA．PPEN的结构进行表征，证明所合成聚合物与设计结构一致。研究发现，聚合反应温度升高会促使烯丙基异构化，形成丙烯基结构，通过优化合成工艺，确定了KF／CaH2聚合体系。‘聚合物的溶解性能测试表明，DABPA—PPEN系列聚合物具有良好的溶解性能，可溶解在大多数极性非质子性溶剂中，且随着DABPA含量增多，共聚物的溶解度略有下降。而聚合物的热性能研究表明，共聚物的玻璃化转变温度(DSC)和5％热失重起始分解温度(Ts％

5、，TGA)随着DABPA含量的增多而降低。在DSC测试曲线显示出，烯丙基的交联峰起始温度随着DABPA含量增多而降低。当DABPA含量占双酚单体总量的20％时，共聚物的热交联产物的乃％提高了近20℃。之后又成功合成出另一种含烯丙基的双酚单体⋯一二烯丙基联苯二酚(DABP)，并将其与DHPZ和2，6．二氟苯腈反应得到聚芳醚腈共聚物，此类聚合物显示出更高的耐热性能，热固化反应后，其乃％较固化前最高提高了40℃。关键词：聚芳醚腈：杂萘联苯：烯丙基；热交联含烯丙基结构烯丙基交联杂萘联苯聚芳醚腈的合成与}生能SynthesisandProp

6、ertiesofPoly(aryleneethernitrile)sContainingAllylandPhthalazinoneMoietiesAbstractPoly(aryleneethernitrile)sasakindofhighperformanceengineeringplastics，duetoitsoutstandingmechanicalproperties，excellentresistancetochemicalsolventsandheat，arewidelyusedinthefieldsofmilita

7、ry，aerospaceandindustry．Poly(aryleneethernitrile)scontainingphthalazinone(PPENs)destroyedtheregularityofthemainchainstructuretoimprovetheirsolubilitywithmaintainingtheiroriginalheatresistance．Allylgroupwasintroducedintothepolymerchainsasaactivegroup，whichCanreactwitht

8、hiol，hydrosiliconandbismaleimide．Beyondthat，allylgroupwasalsoakindofcrosslinkablegroupbyUVorheating．InordertomakethePPENfunc