含联苯基元的杂环聚芳醚的合成与性能

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1、硕士学位论文含联苯基元的杂环聚芳醚的合成与性能SynthesisandPropertiesofCopoly(phthalazinoneether)scontainingbiphenylmoiety·--⋯l●·学号：垫Q哑地完成日期：2Q!墨：墨大连理工大学DalianUniversityofTechnology大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外，本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作

2、的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。学位论文题目：盆壁差垄垂重翌苤塑墨茎丝丝继篁丝丝作者签名：盘丝日期：兰丝年jL月』L日大连理工大学硕士学位论文摘要聚芳醚类由于良好的机械性能，优异的热稳定性以及较好的加工性能和低廉的成本而成为一类重要的高性能工程塑料。蹇课题组在杂环类双酚单体的基础上开发成功了二氮杂萘酮聚芳醚，与商品化的聚芳醚相比，其具有更高的玻璃化转变温度和良好的溶解性，可作为耐高温绝缘材料，耐高温分离膜及高性能复合材料的树脂基体。但是，由于刚性扭曲结构的引入使其熔体粘度较大，热加工成型比较困难。

3、通过与其他柔性更好的双酚共聚是有效改善杂萘联苯聚芳醚的热加工性能的方法之一。本论文合成了几个系列的含联苯基元的杂萘联苯聚芳醚，探讨联苯基元引入对聚合物热性能，溶解性能，结晶性能及熔融加工性能的影响。首先，由4，4’．二氟二苯酮亚胺(Ketimine)与联苯二酚(BP)通过亲核取代合成联苯型聚醚醚酮(PEDEK)可溶性前驱体，再与二氮杂萘酮聚芳醚砜酮(PPESK)齐聚物反应而后水解得到了嵌段共聚物PPESK．b．PEDEK，利用红外，粘度及索提测试证明了嵌段共聚物的生成。TGA、DSC、WAXD等测试表明，随着PEDEK链段长度的增加，共聚物的瑰降低，热稳定性和结晶性增

4、加。所合成的系列共聚物的您在220。C以上，m在400。C以下。其次，以BP分别与过量的4，4’．二氟二苯甲酮(DFK)、2,6．二氟苯甲腈(DFBN)、4．4，．二氯二苯砜(DCS)为原料通过假高稀释的技术合成了三种含联苯结构的双卤单体，再与DHPZ聚合得到具有交替结构的杂萘联苯聚芳醚a．PPBEs。利用FTIR、NMR、等手段对单体及其聚合物的结构进行了表征，结果与设计的一致。DSC、DMA、TGA测试表明，具有交替结构的杂萘联苯聚芳醚腈a．PPBEN的耐热性最高，WAXD测试说明聚合物均为无定形结构。再次，利用由BP与DFK合成的酮式双卤单体(K．trimer)

5、与DHPZ、DCS共聚得到了含联苯基元的杂萘联苯共聚芳醚酮砜PPBEKSs，通过红外，核磁等手段对其进行了表征。DSC、TGA等测试表明，随着砜基含量的增加，聚合物的您增加，溶解性提高，但热稳定性降低，WAXD测试表明聚合物均为无定形结构。最后，通过哈克转矩流变仪对具有交替结构的杂萘联苯聚醚酮a．PPBEK及PPBEKSs的流变性能进行研究，随着砜基含量的增加，平衡扭矩增大，稳定时间缩短，温度差增大，表明随着砜基含量的增加，PPBEKS的热加工性能变差。其中，a-PPBEK与PPBEKS(K．trimer／DCS=8／2)具有与聚醚砜(PES)类似的熔融稳定性，但扭矩

6、更低，表明其具有较好的热加工性能。关键词：二氮杂萘酮；前驱体；假高稀释；联苯基元；熔融加工性能含联苯基元的杂环聚芳醚的合成与性能SynthesisandPropertiesofCopoly(phthalazinoneether)scontainingbiphenylmoietyAbstractPoly(aryleneether)s(PAEs)areoneofthemostimportantfamiliesofhighperformanceengineeringthermoplasticsduetothecombinationofpropertiessuchasrela

7、tivelylowcost，goodprocessability，highthermalstabilityandgoodmachanicalperformance．Poly(phthalazionearylether)s(PPAEs)basedonbisphenolscontainingphthalazionnemoietyareanovelclassofPAEsdevelopedbyJianeta1．，comparedwithcommercialPAEs，PPAEshavehighglasstransitiontemperaturesandgood