催化量的无机碘化物经有机高价碘中间体在有机合成中的应用研究

催化量的无机碘化物经有机高价碘中间体在有机合成中的应用研究

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时间:2019-05-13

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1、ADissertationSubmittedtoZhejiangUniversityofTechnologyforMasterDegreeSTUDYONORGANICSYNTHESISWITHCATALYTICAMOUNTOFINORGANICIODIDEVIAORGANICH丫PERvAI,ENTIODINEINTERMEDIATESWrittenby,HUJiantaoSupervisedbyProf.YanJieZhejiangUniversityofTechnology,Hangzhou2013.03浙江工业大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所提交的学位论文

2、是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的研究成果。除文中已经加以标注引用的内容外,本论文不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果,也不含为获得浙江工业大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。作者签名:悯集爵学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权浙江工业大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等

3、复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于1、保密口,在年解密后适用本授权书。2、不保密口。(请在以上相应方框内打“√”)作者签名:古日叠。葑导师签名:季匙/A期:加眸S月迟日日期:矽Ij年厂月叼日浙江工业大学硕士学位论文催化量的无机碘化物经有机高价碘中间体在有机合成中的应用研究摘要本论文主要围绕无机碘化物经有机高价碘中间体在有机合成中的应用展开,研究了以无机碘化物如碘化铵为主体的新的催化体系,在不同反应体系下的0【.对甲苯磺酰氧基化反应、磺酰内酯化反应以及碘代内酯化反应是本课题组关于使用无机碘化物催化的体系应用范围的扩展,催化量的无机碘盐能够使酮发生c【一对甲苯磺

4、酰氧基化反应;或者在无机碘盐催化下不饱和羧酸能发生磺酰内酯化反应,同时这一体系还成功地运用于不饱和羧酸的碘代内酯化。显示了这一催化体系具有高效、原子经济性、温和、简便及环境友好等优点。全文分五章,主要包括:1.对无机碘化物化合物的研究进展进行了总结,重点介绍了高价碘化合物中研究最多、应用最广的几种常用的无机碘化物化合物在有机合成中的概况,包括它们的制备方法和应用。2.从原子经济性的角度,提出采用安全的、价格低廉的、对环境友好的无机碘化物的催化体系,在混合溶剂中顺利实现了酮的0【.对甲苯磺酰氧基化。该法条件温和、产率高,为酮的Q一对甲苯磺酰氧基化反应提供了一条优良的新途

5、径。此外,对反应机理进行了研究,并提出了可能的反应机理。T浙江工业大学硕士学位论文3.在本课题组之前工作成果的基础上,还探索了在无机碘化物催化体系作用下不饱和羧酸的磺酰内酯化反应,并且发现了不饱和羧酸在该反应体系下的碘代内酯化反应。实验证明该体系是一个绿色、环保、高效的催化体系。关键词:c【一对甲苯磺酰氧基化,磺酰内酯化,碘代内酯化,高价碘化合物,碘化铵浙江工业大学硕士学位论文ASTUDY0N0RGANICSYNTHESISW1THCATAI,YTICAMOUNTOFINORGANIC10DIDEVIAORGANICHYPER、厂AI,ENTIODINEINTERME

6、DIATESABSTRACTTheapplicationofinorganiciodinesinorganicsynthesisviaorganichypervalentiodineintermediatesisthetopicofthisdissertation.Wehaddevelopedanewcatalyticsystemusinginorganiciodinessuchasammoniumiodide.Astheextentionofourstudiesontheapplicationofinorganiciodines,Ⅱ-tosyloxylationof

7、ketonesusingcatalyaticammoniumiodideandsulfonyloxylactonizationofalkenoicacidunderthecatalysisofammoniumiodidewhichdemonstratedanovelandmildmethodhadbeenfirstlyreported.Meanwhile,thesuccessfuliodolactonizationofalkenoicacidsuggestedthehighefficiem,atomeconomic,wild,convenientan

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