《ch二烯和炔》PPT课件

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1、第四章炔烃和二烯烃学习要求1． 掌握炔烃及二烯烃的命名法。2． 掌握炔烃的化学C三C结构，SP杂化。3． 掌握炔烃的化学性质：加成反应，三C—H反应，碳负离子，酸性，偶合反应。4． 掌握共轭二烯烃的反应：1，4—加成和1，2—加成，离域。5． 掌握烷烃、烯烃和炔烃的鉴别、碳原子sp杂化与sp2、sp3杂化的比较6． 理解炔烃及二烯烃的物理性质。7． 理解丁二烯的分子结构及分子轨道。8． 理解速度控制和平衡控制。9． 理解共轭效应及超共轭效应。10.理解红外光谱、紫外光谱的原理。11.了解红外光谱、紫外光谱在有机物结构测定中的应用。12．了解二烯烃

2、的分类。13．了解异戊二烯。14.了解lindear催化剂。作业P94:2，4，5，6，7，8，9，10，11，141第一节炔烃p65一炔烃的命名1普通命名法2系统命名法2－戊炔3-叔丁基-4-己烯-1-炔3-甲基-4-叔丁基-1-己烯-5-炔3-甲基-3-丙基-1-戊烯-4-炔23-戊烯-1-炔(不叫2-戊烯-4-炔)1-戊烯-4-炔(不叫4-戊烯-1-炔)不论何种情况，命名时都写成“-某烯--炔”碳碳叁键H——C≡C——H180°直线型分子二炔烃的结构3随S成分增加,碳碳键长缩短；随S成分增加,碳原子电负性增大。C-H键中，C使用的杂化轨道S

3、轨道成分越多，H的酸性越强。4三炔烃的物理性质四炔烃的化学性质(一)加成反应1催化加氢p685b采用Na(或Li)/液NH3还原炔烃得到反式烯烃。Note:为使加氢控制在烯烃阶段，a可采用Lindlar催化剂将得到顺式烯烃。62亲电加成p69炔烃亲电加成比烯烃难,加成产物符合马氏规则且为反式加成。1)加卤素当分子中同时含有双键和三键时，反应将优先发生在双键上。72）加HX与卤化氢加成需要在FeCl3或HgCl2催化下进行。炔烃与等物质的量卤化氢加成，通常进行反式加成。炔烃与HBr加成也存在过氧化物效应，其产物也是反马氏规则的,且主要得到反式加成产

4、物。不对称炔烃HX的加成遵守马氏规则83）加水反应炔烃用硫酸汞作催化剂能与水发生加成，并发生重排反应。炔烃水合，除乙炔得到乙醛外，其它炔烃水化产物均为酮。互变异构9Allyl,Benzyl>3°>2°>1°>Vinyl>CH3+乙烯基碳正离子(Vinyliccation)CH3-C+=CHBrStabilityofCarbocations:103亲核加成p72炔烃易与ROH、RCOOH、HCN等含有活泼氢的化合物进行亲核加成(Nucleophilicaddition)。上述反应的净结果相当于在醇、羧酸等分子中引入一个乙烯基，故称乙烯基化反应。乙炔

5、则是重要的乙烯基化试剂。不对称炔烃加成时产物遵循马氏规则醋酸乙烯酯丙烯腈乙烯基甲醚11炔烃与烯烃的不同:简单的烯烃不发生亲核加成反应.124、硼氢化反应13(二)炔氢的反应p67三键碳上的氢原子具有微弱酸性（乙炔pKa=25）,可被金属取代，生成炔化物(或称炔淦)。酸性：H2O>HC=CH>NH2可用来鉴定具有R－C≡CH结构的端基炔14RCCR’KMnO4（冷，稀，H2O，PH7-5）KMnO4（H2O，100oC）KMnO4（HO-，25oC）RCOOH+R’COOH(1)O3(2)H2O,ZnBH3H2O2,HO-RCH2CR’=ORCO

6、OH+R’COOHRCOOH+R’COOH(三)氧化反应p7215(四)聚合反应（p73了解乙炔二聚、三聚）Note:可以用于推导结构；叁键比双键难氧化，用适当氧化剂(CrO3)可以只氧化双键。16（五）炔烃的制备1.二卤代烷脱卤化氢常用的试剂：NaNH2,KOH-CH3CH2OH2.炔烃的烷基化（增长炔烃碳链）伯卤代烷与炔烃的亲核取代反应，形成新的碳碳键.17第二节二烯烃p75二烯烃是含有两个双键的不饱和烃，具有与单炔烃相同的通式CnH2n-2。二烯烃有3种类型。聚集二烯烃(累积二烯烃)两个双键连在同一个碳原子上(累积双键)。如：丙二烯CH2＝

7、C＝CH2及其烃基衍生物。18(2)隔离二烯烃(孤立二烯烃)两个双键被两个或两个以上的单键隔开(孤立双键)。如1,4-戊二烯CH2＝CHCH2CH＝CH2。(3)共轭二烯烃两个双键被一个单键隔开(共轭双键)。如1,3-丁二烯CH2＝CH－CH＝CH2一命名母体：某二烯、环某二烯19当分子中双键数目增加时，顺反异构体的数目也增加顺,顺-2,5-庚二烯顺,反-2,5-庚二烯反,反-2,5-庚二烯20二共轭二烯烃的结构两种构象214个p电子的运动范围已经扩展到4个碳原子的周围，这种现象称为π电子的离域，以区别于一般烯烃或隔离二烯烃π电子定域。这样形成的

8、键称为大π键或共轭π键。上述体系又称π-π共轭体系，特点：电子云分布平均化，键长平均化，体系稳定22共轭效应(Conjugativeef