某些正盐与其酸式盐溶解度大小的讨论

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1、某些正盐与其酸式盐溶解度大小的讨论0＼／0江章柱(华中拉大学)一，同囊的提出△Gs。=AHs。一TASs。。州＼＼～在条件一致的情况下，酸式盐在水中n溶AHs——标准溶解焓变，ASs。——标解度一般比其正盐的溶解度要大。例如，准溶解熵变。～一0～0KHSO．在293K时溶解度为53g／100g水，而为此，我们将上述无机盐进行热力学计算KiSO．却只有II．1g，NaHSO．是28．6g，而和分析；．Na：SO．是19．2g。然而在可溶性的碳酸盐中。计算示侧一(数据摘自文献(3))，＼／酸式碳酸盐的溶解度却小于其相应的碳酸盐，KHSO．cs，_÷K【d_)+HSO．。《

2、。口】如KHCO的溶解度是33．3g，而KtCO是。＼S。(J·K·mol)Iii．Og，NaHCOs是9．6g’，而NaiCO是136．07102．5131．621．昭。有的认为(I)这是由于HCO，’离子通AHI。(kJ·mol)过氢键形成双聚或多聚离子：一1160．64—252．36—687．34]2～ASs。=131．6+102．5—136．07=96．23r

3、度。‘=一7．75(kJ·molI1)然而，HSO4-离子也可通过氢键形鹰双K2SO“】一,2Kc．_)+SO‘。。聚离子；S。(J·K·mol)2一175．562×(102．5)20．06△日，。(kJ·mol)一1437．762x(一252．38)一90927△Hs。=2x(一252．38)+(一909．27)一(一1437．78)=23．75那又为什么KHSO．、NH．HSO．的溶解ASs。=2×(102．5)+20．06—175．58度较其正盐K：SO．，(NH．)：SO．大呢?本=49．52文试从热力学的角度来讨论这些问题。：，热力拳计算和分析．．．胁。23

4、．75一离子型盐溶解于水时，若标准溶解自由能=8．99(kJ·m。l。‘)变(AGs。)偏负，则该盐般易于溶解。若AGs~值偏正。一般难于溶解(2)．而AGR。值从以上数据可看出，焙变项二者均为正值可通过下公式求得，且相差不大(2．83kJ·mol)。都不利于溶·46·解，但相比之下，KHSO．溶解过程吸热少性。因此，造成KHCO。的溶解度小于KCO}些，这是由于HsO4-离子所带负电荷较sO·舶主要因素是溶解焓，即KHCO在溶解过程离子少，明阳离子之间的吸引力小，因而拆散其中不仅要拆散阴阳离子问的吸引，还要破坏晶格所需热蠹小。~KHSO．溶解度较KSO·其HCO。一

5、之问形成的氢键，且还由于HCOI大的主要因素是熵变项，KHSO,溶解过程的之间的氢键影响其明离子的水化(降低其水化嫡增几乎是K：SO．的二倍，致使KlSO·的能)，致使整个过程吸热(18．79kJ·tool)。AGs。>O，但它是2．1型盐，AGs。=8·99但有利的熵变项(一TASs。=一23．31kJ·kJ．mor<30．8kJ·tool’(2)，故K,SO,还tool)，使其AGs。=一4．52kJ·tool～，故它还是一易溶盐。是易溶盐。计算示倒二J兰，结论与讨论利用上述方法对几种常见的硫酸，碳酸的KHCO8{)Kc4口)+HCOa。(酸式盐及其正盐计算结果见

6、下表1。S。(J·K·tool-1)寰1几种常见的酸武盐爱其正盐的△’．ASs’和115．48102．591．2AGs与其溶霹度S(295K)△H，。(kJ·tool)Alia’△鼬‘△S‘●1一963．16—252．38—691．99子蔓盎kJ·，K·1·ASs。=102．5+91．2—115．48tool·mot·，I·mot·1(gttoowV,)=78．22KHSOd20．2996．23—7．7553．0△js。=(一252．38)+(一691．99)。K，so．23．7549．528．99l1．1一(一963．16)=18．79N-HSOJ一I9877．82

7、—25．152B．B(29Bk)回No。一IO．B—2．{30．7910．2．．．△Gs18．79一NHJHSO‘5．02I78．5-47．5B暑藩一=一4．52(kJ·mol)18．7822．50I2．O375．4K3COjis】_÷2K+⋯)4-CO,·qKHCOatB．797B．22—4．5233．3@k，co，—3O．8Bl7．68—38．15lI1．OS。(J·K一．mOl)130．422×(1O2．5)一56．9NtHc0It8．T48．S24．2^0．B△Ⅳ，。(KJ·tool)。Ic。-一26．7—73．0一4．8B2I．8一1151