氨基修饰聚硅氧烷应用于若干有机合成反应的研究

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1、氢基堡箜塞壁氢蕴应周王羞王查狃佥盛区廑鲍盟窒论文作者签名：型堡鐾指导教师签名：垄i曼论文评阅人1：评阅人2：评阅人3：评阅人4：评阅人5：答辩委员会主席：委员1：委员2：委员3：委员4：委员5：答辩日期：fIlflllIMllUIMIMJllllllllfllllflfIJIIffY2353769杭州师范大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得揎

2、刿竖整盘鲎或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：刘璐磬签字目期：2D12年5月28日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解揎刿垣基盘鲎有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权揎刿堙整太堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名

3、：割璐馨导师签名：齿组签字日期：2012年5月28日签字日期：≯l≯年r月绣日杭州师范大学硕士学位论文致谢首先要感谢徐利文老师和郑战江老师对我的辛勤指导。这篇论文的从最初的选题到实验方案设计、实验的开展、论文的撰写以及后期的修改无不倾注着他的汗水与心血。徐老师在学术孜孜不倦的精神以及生活中睿智、沉稳、朴实、随和的风格，不仅指引我走进科研学术的殿堂，还对我改变执拗、张扬的性格，影响深远，这些是都我受用不尽的一笔人生财富!郑战江老师对我的实验的关心与指导，他的言传身教使我掌握了扎实的实验技能并在科研中表现

4、的游刃有余。在此，谨r4徐老师的辛勤培养和郑老师的帮助指导致以最诚挚的谢意和最崇高的敬意!感谢董红老师对我的辛勤培养与生活上的关心，使我有机会能够进入有机化学的研究领域，她的平易近人使身处异乡的我体会到了家一般的亲切感。感谢杭州师范大学有机硅化学与材料技术教育部重点实验室的来国桥老师、蒋剑雄老师、杨科芳老师、伍川老师、杨雄发老师、李志芳老师、胡志强老师、陈巍峰老师、李美江老师、彭家建老师、赵英辉老师、蒋可志老师、罗小亚老师、朱凤娥老师对我的支持与帮助。此外，我要感谢杭州师范大学材料与化学化工学院盛国定

5、老师、章鹏飞老师、邱化玉老师、吴静老师、刘方明老师和陶兰老师给我的关心与帮助。同时，感谢已经毕业的姜振钰师兄、蔡永峰师兄、顾风雷师兄和课题组的高广、杨化萌、沈浩同学，以及柏惺峰、李菲、尚俊燕、叶飞、王虎、郑龙生、鲁幸、杨伟等师弟师妹对我的无私帮助，是他们让课题组变得团结而温馨。感谢本班所有研究生同学的大力帮助，他(她)们无私的奉献、助人为乐的精神让我感动，在此表示诚挚的谢意。最后，特别感谢我的父母，是他们默默的支持与付出才让我得以顺利完成学业，他们对我的养育之恩，无以回报，深深的祝福他们永远健康、快乐

6、!杭州师范大学硕士学位论文摘要聚硅氧烷是上世纪50年代发展起来的一类重要的有机高分子聚合物材料，其具有独特的组成结构，优异的理化性能，已被广泛应用于航空航天、汽车船舶、电子电器、石油化工、轻纺工业、医疗器械、能源开发、建筑建材等生产和生活的各个方面。氨基修饰聚硅氧烷作为最重要的聚硅氧烷产品之一，除了具有良好的柔软性、吸附性、润滑性、光亮性等性能之外，还具有高化学稳定性、高热稳定性、高表面活性以及疏水性和高反应性等特殊性能，其应用主要集中在脱模剂、树脂改性剂、洗化添加剂、纤维整理剂、纸张柔软剂等方面，但

7、关于其催化负载领域的应用研究却鲜有报道。氨基修饰聚硅氧烷具有灵活的sj．O主链，并具有能够提供碱性的氨基基团。基于氨基修饰聚硅氧烷的结构特点，我们选用了两种已商品化氨基修饰聚硅氧烷作为催化剂进行研究，其中侧链氨基分别为伯胺或仲胺两种，我们将其应用在若干有机合成反应中，取得了良好的效果。首先，使用氨基修饰聚硅氧烷催化经典的Gewald反应。研究表明，伯胺功能化的聚硅氧烷在Gewald反应中具有明显的醛基活化效果，其中氨基修饰聚硅氧烷催化3．甲基环己酮、硫磺和氰基乙酸乙酯，产物噻吩类化合物得到了89％的反

8、应产率。该反应操作简便，成本低廉，便于推广，是氨基修饰聚硅氧烷在有机催化领域应用研究的一项成功尝试。接着，发展了一种不用贵金属，而采用氨基修饰聚硅氧烷作为催化剂来促进醛的O【．烯丙基烷基化反应的方法。通过研究表明，仲胺功能化的聚硅氧烷在烯丙基烷基化反应中具有良好的醛基活化效果，得到了优异的反应产率。我们并对该反应做了回收测试，回收可达10次以上，并且反应产率未有减小，达到了我们预期的结果。因此，在醛的O【．烯丙基烷基化反应中，氨基修饰聚硅氧烷是非常有效的