TS1分子筛合成新方法及其催化性能的研究

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1、华东师范大学博士学位论文TS-1分子筛合成新方法及其催化性能的研究姓名：张海娇申请学位级别：博士专业：物理化学指导教师：何鸣元;吴鹏20070501Ⅱ’AOH为模板剂水热合成了催化性能较好的TS．1分子筛。苯酚羟基化反应测试研究表明，前驱体的处理温度对最后产品的催化性能影响较大，处理温度以4500C为宜。’第三部分，在无碱金属离子存在下，以发烟硅胶为硅源，以环状化合物六亚甲基亚胺(}玎Ⅲ)为模板剂，在添加少量“活性晶种”的条件下，研究廉价体系TS．1分子筛的合成。在合成中发现，晶种的选择和添加是该合成成功与否的关键因素。同时也考

2、察了其它合成条件如：硅源、晶化时间、Si／B、H20／Si以及}蹦I，Si比对TS．1分子筛物化和催化性能的影响。研究表明，合成条件对TS．1分子筛的结晶度、晶粒尺寸、骨架钛含量和催化性能产生明显的影响。第四部分，采用干胶法分别以发烟硅胶和正硅酸乙酯为硅源，以TPAOH为模板剂，在考察影响合成因素的基础上，通过XRD、FT．IR、Uvwis、TG／DTG、SEM等表征技术，对材料的物性进行了详细的表征。另外，考察了此体系模板剂用量以及前驱体制备过程中添加晶种对TS．1分子筛合成及催化性能的影响，结果发现适量晶种的添加可提高TS．

3、1分子筛的结晶度，降低模板剂的用量。研究表明，与水热合成法相比，采用相同的硅源时，干胶法合成的TS．1由于其晶粒尺寸较小，从而在正己烯氧化反应中表现出更优异的催化氧化性能。第五部分，以具有六方结构的有序介孔碳材料(cMK弓)为硬模板，以正硅酸乙酯(TEOS)和钛酸正丁酯(TBOT)分别为硅源和钛源，采用干胶法，成功合成出具有沸石特征的介孔钛硅分子筛ZMTS，N2吸附．脱附等温线表征和孔径分布曲线证明分子筛中包含介孔结构。研究表明，在烯烃环氧化反应中，该材料比介孔的Ti．MCM-41和微孔的TS．1分子筛显示了一定的优越性。通过上

4、述工作，作者对于TS．1分子筛的合成机理、影响因素及其相关理论，有了进一步的了解；对于TS．1分子筛的合成方法有了更加全面的认识，从而为低成本TS．1分子筛的合成，提供了几条可行性的路径。关键词：TS．1分子筛，水熟合成，干胶法，晶种，晶粒大小，结构导向剂，苯酚羟基化，烯烃氧化，催化性能ⅦAbstractAsanenvironmentbenigncatalyst,thesuccessfulsynthesisoftitaniumsilicalitemolecularsieveTS一1hasbeenconsideredtobeami

5、lestoneinzeolitecatalysisin1980血becauseofitsuniquecatalyticperformanceinoxidationreactioninvolvingH202asanoxidant．However,theapplicationofTS·1zeoliteintheindustrywashinderedseriouslybymanydefbc乜oftheclassicalsynthesissuchasthehi【ghcostoftherawmaterialandthesevereprep

6、arationconditions．Inlasttwodecades，manyimprovementshavebeenmade，whichincludedecreasingthesynthsiscosts，enhancingthepreparingrepetitionandstability,decreasingandremovinganahqseTi02andexpandingitsindustrialapplication．Onthebaseofthepreviousachievements，thedissertationW

7、asfocusedontherelationshipbetweenthestructureandcatalyticperformanceofTS-1zeolite．AseriesofnewroutesforsynthesizingTS-1zeoliteWffl'eproposedincheaperways，suchasusingnewtemplate，cheaperrawmaterials．Atthesametime，themesoporonstitanosilicatewasbeententativelyinvestigate

8、d．ThestudiesontheTS一1zeoliteaI弓ofacademicandPracticalvaluesconcerningintheindustrialapplicationofTS—Izeolite．Themaincontentsofthedi