聚合反应中氢气的应用

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1、氢气在配位聚合中的作用于码・，徐玲，华特，陈滇宝（育岛科技大学據跟材料与工秽鞍育部重点实脸笔•山东青甜266042）摘要：氢戋柞为配位聚合有败的俺特移制就广泛的越用于聚烯炷工业生产中用以调节聚合轴的相对分子量■冷此之外.氢工还能导致催化剂港性的改变■对于不同的反应体系•对聚合逢卓有着一屯的彩响。同时，氢气对■聚金犧的等民度也产生彩响.关镇阖：氨吒；紀徨聚合；傕转移反应；催化活枚中图分类号：TQ334.9文畝标识flhA0前言直气价廉丰富，操作简易•而且不污染案合物体系是配位聚合中常用的橇转移剂•庄援烯恳工

2、业生产中•常殺用作分子童调节帑。衣某些《•烯绘聚合体系中氧P还有提离橐合活性和聚合速率的作用.同时氢U还可以通过影响活性少心的结构，起到结构调节捌的作用.我们将从以上几个方面对氯气在配位緊仓中应用和影响进行论述.1链转移原理氢气在配位聚合中的应用最生要的是它的链转移作用.首先，研究氢代的作用机理⑴，对研究配位聚合的链转移机理有很大的帶助.1.1链转移机理在氢气存在下，聚合反应中活性链向氢代的转移是上要的协转移反应，通过氢气的失侃作用形成原子氢，该原子氢与活性中心金风原子发生反应而产生作用.在这个链转務机制

3、中，存在单体的1,2■插入和2」■插入，氢气対这泗种插人方式有不同的响应，所得橐合物的端購不同.氧代匀堆长的高分子链发生链转移反应，屁到询节聚合物相对分子质艮的作用.因Jttifi#采用氢气来控制聚捅烽的相对分子质輦"1.2链转移影响因素通过向氢代羅转移反应降低聚合物相对分子质除程度依械于菲均相催化体系中氢气分压的平方根.除了受氧气分压的影响外•旺会随催化体系的不同向改变.在相同氧气玻度下•具狗不同取代基的硅烷作为外给电子体•研究获对丙烯累合物相对分子质量的影响.結果必示•外给电子体的加入使聚合物的相对分

4、子质■堆加，对于不同的取代基，相对分子质凤的堆加按如下顺序:n-C4Ht

5、的合成以H2作为相对分子质厳鸿节剂⑷，采用MgCl：负戟TiCh催化体茶催化异戊二烯溶戒淤浆裏合及本体沉淀聚合，合成低相对分子质"反式-1,4-R异戊二烯蜡用较高的已气分压来降低TPI的相对分于质■・聚合物的持性粘数（BD險H’气分压的堆大而喪性F降.在一定范田内对数据进行线性回归，得到）］与Hr压力的关系式可方便地计算出合成待定相对”质金聚合物所需要的H2气分压.以此作为工业合成低相对分子质■反式1.4R异戊二烯蜡的参考依据.当代分压上升到2.4MPa时，策合物的符性粘数下降到0.23dl/g,粘均相对

6、分子质址下降到3800.基本处于液体楝胶即低聚物的范掃・1.3.2负栽钛体系俄化合成聚1-T**PBt热塑性弹性体墓金项目*国家自然科学墓金费肋項目（50603009）•作看简介：子剧（1982J,男，M士研究生•主整从事离分子创料的加工与敢性方面的研究.通讯IK系人’华静（1972）欢.副教授，主饕从妙馬分子材料的合成与改ft方面的研究.电话80532-84022926•E-mail:hu8jiriR72@qust,cdu..cn.以MgCh为戟体的负銭钛高效催化剂体系催化合成的«】-己烯为高相对分子质

7、■、无定型.透明的弹性体，当H,分乐小于0.04MPa时PBi的相对分子质■对H,分压的变化十分敏总•调节作用很显菩，当H,分乐大于0,04MPa时，调节帕度明显减小⑸.刃外，提高氢气压力也是澤低负栽钛催化卜己烯聚合物柑对分子质量的有效丁•段.1.3.3氢气对旬系催化剂合成1.2■聚丁二烯的够响在Mo/AI催化丁二烯1,2聚合的催化体系中⑴，以氢气为分子凰调节制时，所得聚合物的枯度降低、数均和班均分子谊与未加氢聚合产物相比下降低，分子fit分布变加宽.采用多次分步加人氢气方式时，聚合物分子董调节效果更较一

8、次性加人氯气好.塚上所述W筑代对洁件中心具有明显的链转移作用，能够显苦降低产物的郴对分子质hL氢弋作为锻转移刑与活性中心的反应式为tTAPn+H,fTi-H+Pn-H・生成的"H作为活性中心可继续引发聚合•但THI不如Ti-C活泼，单体ftTi-U上捅I人生成Ti・C需更一定的活化能.因此氢代作为链转移剂时不仅降低了聚合物的柑对分子质Uh同时降低了議合逢度.2氢气对反应速率和催化剂活性的影响虽然氯代一直足作为貸转移剂来调节殘合