HPMStMA的三元聚合反应及其在环氧树脂中的应用.pdf

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1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterTheStudyonTerpolymerofHPM／St／MAanditsApplicationinEpoxyResinpoxy^-ByKeyingMaSupervisor：Prof．GuojiLiuSchoolofChe转移；IIIIIIIIIII1111IIIIIY2102464郑重声明本人的学位论文是在导师指导下独立撰写并完成的，学位论文没有剽窃、抄袭等违反学术道德、学术规范的侵权行为，否则，本人愿意承担由此产生的一切法

2、律责任和法律后果，特此郑重声明。学位做作者．乃习叛洲2，年6月1日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑，、I'1大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位

3、论文作者：马可糍日期：纠2，年6月1日摘要随着高新技术的发展，人们对环氧树脂的耐热性能提出了更高的要求。开发新型的高分子型耐热固化剂已成为改善环氧树脂耐热性能的一种非常有效的方法。本研究设计制备了一种新型的N．(4．羟基苯基)马来酰亚胺／苯乙烯／马来酸酐(肿M／S眦)三元共聚物，将其作为耐热固化剂应用到环氧树脂的固化改性中，以期待达到提高环氧树脂耐热性能的目的。本文以HPM、St和MA为原料，1，4．二氧六环为溶剂，偶氮二异丁腈(趟BN)为引发剂，采用溶液聚合的方法制备了HPM／St／MA三元共聚物。并通过单因素实验，确定了较佳的合成工艺

4、条件：反应温度353K，反应时间4h，引发剂浓度为单体总浓度的1％，单体总浓度[HPM+S什MA】=1mol／L，单体摩尔比为HPM：St：MA=I：2：I，该条件下所得的产品收率高达95％。采用红外光谱法对合成产物进行结构表征，确定为目标产物。用元素分析法和酸酐测定法确定合成的三元共聚物中各单体的含量，为后续的环氧树脂固化应用提供了实验依据。通过热分析技术对合成的三元共聚物进行热性能研究，结果表明：HPM／St／MA三元共聚物(单体配比1：2：1)与未加入改性单体的二元共聚物St／MA(单体配比2：1)相比，耐热性能得到明显的提高，最大

5、热分解温度提高了34K；随着合成组分中HPM配比的增加，得到的HPMSSt／MA三元共聚物的热稳定性呈递增趋势。本文用HPM／St／MA(摩尔配比1：2：1)三元聚合物对E44环氧树脂进行耐热改性。采用热分析技术，对HPM／St／MA三元聚合物和其它常见的耐热固化改性剂分别固化后的E．44环氧树脂固化物进行热性能分析，结果表明加入相同比例活性含量的改性剂时HPM／St／MA的固化效果更好，耐热性更高；并对各固化样品的耐溶剂性进行了检验，结果表明HPM／St／MA固化后的E．44环氧树脂具有更好的耐溶剂性能。用Kissinger、Stari

6、nk和F．W-O方法分别对HPM／St／MA三元共聚物和E．44环氧树脂后的固化物进行热分解动力学研究，结果表明：ItPM／SIBVIA热分解表观活化能分别为144．00、145．14和147．38kJ／mol，三种方法得到的结果相差不大，而Kissinger法相关系数最大，相对误差较小，指前因子为2．59×10Wmin一；E一44环氧树脂固化物的热分解表观活化能分别为160．72、161。29和153．73kJ／inol，三捅要_一_—————————————————————————————————————————————一种方法得到的

7、结果相差不大，而Kissinger法相关系数最大，相对误差较小，指前因子为3．347×1011m甜1。关键词：E一44环氧树脂HPM／St／MA三元共聚物耐热改性热分解动力学IIAbstract蚴thedevelopmentofhightechnology,thehigherheatresistanceofepoxyresiniSinurgentneed．Thedevelopmentofnewpolymericheat_curingagentlSaVeryeffectivewaytoimprovetheheatresistanceofep

8、oxyresin．AnewtypeofN。(4-hydroxyphenyl)maleimide／styrene／maleicanhydrideterpolymer(HPM／St／MA)wasd