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时间:2019-03-23
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1、谈高中化学新课标中新增的五大常数监利县朱河中学龙庆军人教版化学新课标的新增内容:化学平衡常数、水的离子积常数、电离平衡常数、沉淀溶解平衡常数及水解平衡常数从定量的角度进一步加深了学生对勒夏特列原理(即化学平衡移动原理)的认识和理解,为学生灵活解决化学平衡问题提供了最科学的理论依据,有利于学生思维能力的发展和创新能力的培养。因而这部分内容倍受高考命题专家青睐,已成为高考的重点及热点内容。一、化学平衡常数(1)对于一般的可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),其中m、n、p、q分别表示化学方程式中个反应物和生成物的化学计量数。当在一定
2、温度下达到化学平衡时,这个反应的平衡常数公式可以表示为:,各物质的浓度一定是平衡时的浓度,而不是其他时刻的。据此可判断反应进行的程度:K值越大,正反应进行的程度越大,反应物的转换率越高;K值越小,正反应进行的程度越小,逆反应进行的程度越大,反应物的转换率越低。(2)在进行K值的计算时,固体和纯液体的浓度可视为“1”。(3)利用K值可判断某状态是否处于平衡状态。也就是利用浓度商与K值的相对大小来判断平衡移动方向,进而判断V(正)与V(逆)的相对大小。(4)化学平衡常数是指某一具体化学反应的平衡常数,当化学反应方程式的计量数增倍或减倍时,化学平衡常数
3、也相应的发生变化。(5)当化学反应方程式的计量数一定时,化学平衡常数只与温度有关。K值(或浓度商)增大,平衡一定正向移动,但平衡正向移动,K值不一定增大。如对于气体体积系数减小的反应,增大压强时平衡正向移动,但K值是不变的。因为平衡常数只与温度有关。二、水的离子积常数(1)水是一中很弱的电解质,它能微弱的电离成H3O+和OH—,电离方程式为:2H2O==H3O++OH-,可以简写为:H2O==H++OH-。水的电离与温度有关,温度越高,电离度越大,但c(H+)=c(OH-),水仍然显中性。(2)水的离子积常数:在25℃时的纯水中,c(H+)=c(
4、OH—)=1×10-7mol/L,此时水的离子积KW=c(H+).c(OH—)=1×10-14。在100℃时的纯水中,c(H+)=c(OH—)=1×10-6mol/L,此时水的离子积KW=c(H+).c(OH—)=1×10-12。注意:任何物质的水溶液中,在常温时,KW=c(H+).c(OH—)=1×10-14,KW与溶液的酸碱性无关,只与温度有关。(3)水的电离不但受温度的影响,同时也受溶液酸碱性的强弱以及在水中溶解的不同电解质的影响①酸碱溶液中水的电离程度:无论是强酸、弱酸还是强碱、弱碱溶液,由于酸电离出的H+、碱电离出的OH-均能使H2OO
5、H-+H+平衡向左移动,即抑制了水的电离,故水的电离程度将减小。②盐溶液中水的电离程度:a.强酸强碱盐溶液中水的电离程度与纯水的电离程度相同;b.NaHSO43溶液与酸溶液相似,能抑制水的电离,故该溶液中水的电离程度比纯水的电离程度小;c.强酸弱碱盐、强碱弱酸盐、弱酸弱碱盐都能发生水解反应,将促进水的电离,故使水的电离程度增大。③溶液的酸碱性越强,水的电离程度不一定越大。酸、碱的电离抑制了水的电离,且溶液的酸碱性越强,水的电离程度越小;盐类的水解促进了水的电离,且溶液的酸碱性越强,水的电离程度越大。(4)在酸、碱、盐溶液中水电离出的c(H+)水和
6、c(OH-)水①在酸性溶液中,c(OH-)溶液=c(OH-)水=c(H+)水②在碱性溶液中,c(H+)溶液=c(H+)水=c(OH-)水③在水解显酸性的溶液中,c(H+)溶液=c(H+)水=c(OH-)水,OH-部分与弱碱阳离子结合。④在水解显碱性的溶液中,c(OH-)溶液=c(OH-)水=c(H+)水,H+部分与弱酸根离子结合。如pH=12的NaOH溶液中c(OH-)水为1×10-12mol/L,而pH=12的Na2CO3溶液中由水电离出的OH—为1×10-2mol/L三、电离平衡常数(1)在一定温度下,弱电解质达到电离平衡时,各种离子浓度之积
7、与溶液中未电离的分子浓度之比是一个常数,该常数就叫电离平衡常数。如CH3COOHCH3COO-+H+,Ka=c(CH3COO-)c(H+)/c(CH3COOH).(2)电离平衡常数是描述弱电解质的电离平衡的主要参数,也是弱酸、弱碱是否达到平衡状态的标尺。它只受温度的影响,因电离过程是吸热过程,故它随温度的升高而增大。(3)对于多元弱酸来说,由于上一级电离产生的H+对下一级电离起到抑制作用,一般是K1》K2》K3,即第二步电离通常比第一步电离难得多,第三步电离又比第二步电离难得多,因此在计算多元弱酸溶液的c(H+)或比较弱酸酸性相对强弱时,通常只考
8、虑第一步电离。例如:室温下向10mLpH=3的醋酸溶液中加入水稀释后,醋酸的电离程度增大,溶液中导电粒子的数目增大,但电离平衡常数不变。
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