试析直馏柴油催化氧化脱硫工艺研究

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1、·-·___【__________·_。_________________________________________。-_____________一2005年6月同⑧中文摘要在实验室采用直馏柴油为原料评选出的TS一2氧化脱硫催化剂、EA.1萃取剂、活性炭吸附剂、实验室操作条件均具有较好的适应性,完全能够满足直馏柴油的催化氧化脱硫质量要求,氧化催化剂易于再生,经再生处理后性能稳定。脱硫柴浊的总硫、酸度均达到要求的脱硫柴油产品质量指标(总硫"<300薛g/g,酸度<5mgKOH/100m1)。系统操作温度可以在70℃左右变动,经小试精制后的直馏柴油收率达到97.

2、8%。在小试研究的基础上,设计了由氧化反应、TS一2氧化催化剂再生、萃取分离及EA一1萃取剂回收四个主要单元组成的中试工艺流程,建成了100L/h规模的中试装置。采用非临氢催化氧化脱硫工艺,以兰州石化公司含硫2273/zg/g的直馏柴油为原料,在低温常压下,采用TS一2催化剂对直馏柴油中的硫化物进行缓和催化氧化,将柴油中的非极性硫化物氧化转化为极性有机硫化物,从而增大了在有机溶剂中的溶解度,并用有机溶剂抽提出柴油中的有机硫化物,实现柴油糟制。使精制脱硫柴油硫含量降低到300/zg/g以下,达到欧洲2捍柴油质量标准,直柴脱硫率达到90%以上,精制柴油收率约97.23

3、%。该工艺采用的催化氧化反应与催化剂在系统中实现再生有机结合,催化剂可循环利用,具有创新性。采用的有机溶剂可回收循环利用。采用的组合循环式反应器能有效强化油剂两相的混合状况,从而缩短了直柴脱硫氧化反应时间,提高了脱硫效果,开发出一条具有工业化应用前景的直柴脱硫新工艺技术。本研究开发的直馏柴油催化氧化脱硫工艺具有工艺流程简单、设备投资低、反应温度低、常压操作、易于控制、操作简便和操作费用低等特点。关键词:直馏柴油、催化氧化、脱硫、萃取ABSTRACTOxyenationdesulfurizingcatalystTS一2,extraetantEA一1andactica

4、rbonwerefiltratedwiththefeedstockofAGOinthelaboratory,whichhadgoodperformanceinexperimentalcondition,andmetqualityrequirementofcatalyticoxygenationofAGO,Oxidationcatalystcouldberegeneratedeasily,andtheperformancewasstableafterregeneration.Theconcentrateofsulfurandtheacidityofdesulfuri

5、zingAGOmetitsqualitylevelwhichtheconcentrationofsulfurislessthan300/Lg/gandtheacidityislessthan5mgKOH/100m1.TheyieldofAGOisupto97.8%at70*(2byrefining.Onthebasisofexperimentalstudy,thepilotplant、析thmanufacturingcapacitylOOL/hweresetup.Theprocessofthepilotplantcontainsfourunits:oxidatio

6、n,regenerationofoxidationcatalystTS-2,extractionandrecoveryofextractantEA一1.AGOwiththe2273/zg/gofsulfurthatcameformLanzllouPetrochiancompanywereusedasfeedstock.Intheprocessofcatalyticoxidationdesulfuration,thesulfideofAGOwerecatalytieoxidationwithcatalystTS一2atlowtemperatureandnormalp

7、ressure.Theuon—polarsulfideinAGOweretransformedtopolarsulfidebyoxidation.ThenpolarsulfidewasextractedfromAGOwithorganicsolvent.Byrefining,theconcentrationofsulfurdecreasedto300Fg/g,whichmeetsqualitylevelofsecondAGoinEurope.ThedesulfurationrateofAGOiSnlorethan90%.andtheyieldofrefinedAG

8、Oisab

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