mo-p-osio2催化柴油氧化脱硫研究

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1、博士学位论文Mo—P—O／Si02催化柴油氧化脱硫研究OxidatiVeDesulfur娩ationofDieselCatalyzedbyMo-P—o／Si02Catalysts学号：1O鲫巡墨完成日期：星Q!垒!墨大连理工大学DalianU11iVersityofTecllllology论文作者签名：指导教师签名：论文评阅人l：评阅人2：评阅人3：评阅人4：评阅人5：答辩委员会主席：‘委员1：委员2：委员3：委员4：答辩日期：Author’sSignature：SuperVior’ssignature：Reviewers：Ex锄i11mg

2、CommitteeChai印erson：Ex锄inillgCommitteeMeIll．bers：Dateoforaldefence：大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外，本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。学位论文题目：丝臣必；坠筮丝缝湮氢垒堕垦麴建作者

3、签名：丝丝堡日期：坦!竺年—L月二望日大连理工大学博士学位论文摘要柴油中的含硫化合物燃烧后生成SO。，会带来严重的环境问题，因此许多国家相继制定了严格的环保法规限制燃油中的硫含量。氧化脱硫(ODS)因操作条件温和且不需要消耗H2，受到广泛的关注。本论文研究了P改性对MoPxO／Si02催化剂的结构和氧化脱硫性能的影响，引入Na离子进一步提高MoPl．oO／Si02催化剂的活性，并探索用离子液体替代Ⅳ'Ⅳ_二甲基甲酰胺(DMF)作萃取剂萃取脱除氧化柴油中的砜类化合物。采用等体积浸渍法制备了一系列P改性的M003／Si02催化剂(MoP；0／S

4、i02，x为P／Mo摩尔比)。在固定床反应器上，以二苯并噻吩(DBT)为模型化合物，过氧化羟基异丙苯(CHP)为氧化剂考察了MoP。O／Si02的催化氧化性能。P／Mo摩尔比为1．O的催化剂对DBT的氧化脱除效果最好，其氧化活性略高于H3PMol2040／Si02，但后者的诱导期较长。X】强数据表明MoPl．oO／Si02中Mo物种的流失可忽略。用XRD、Raman和31PMASNMR表征催化剂中Mo和P的结构和状态，采用NH3．TPD和吡啶吸附FT．瓜表征催化剂表面总酸量和酸分布。研究发现经CHP处理后MoPl．oO／Si02表面生成了高

5、活性的过氧Mo物种。在MoPl．oO／Si02催化剂的基础上用等体积浸渍方法引入了Na离子，并通过X】Ⅷ、R锄an、BET、NH3一TPD和吡啶吸附FT．m表征Na改性MoPl．oO／Si02催化剂(Nay．MoPl．oO／Si02，y为Na／Mo摩尔比)的结构和酸性。与MOPl．oO／Si02相比，Na。．MoPl．oO／Si02表面中强B酸位数目明显减少。Nao．2-MoPl．00／Si02具有最高的催化活性。结合表征与实验数据，讨论了Nav．MoPl．oO／Si02表面的B酸与L酸在催化氧化DBT中的作用。此外，考察了不同Na源前体对

6、Na／Mo摩尔比为0．2的Nao．2-MoPl．oO／Si02的催化性能的影响，研究了MoPl．00／Si02和Na0．2．MoPl．00／Si02催化剂上DBT和4，6二甲基二苯并噻吩(4，6．DMDBT)的反应动力学并确定活化能。考察了喹啉、吲哚和咔唑对Na0．2-MoPl．oO／Si02催化DBT氧化反应的影响，并用DBT、苯并噻吩(BT)和4，6．DMDBT组成的模拟油考察了Nao．2-MoPl．oO／Si02的催化性能。将MoPl．oo／Si02和Na02．MOPI．oo／Si02用于加氢柴油的催化氧化，再经DMF萃取脱砜后可将柴

7、油的硫含量降至10ppmw以下。将离子液体[BMD咽[BF4]和[BMD咽[PF6]用于萃取氧化柴油中的砜类化合物并与Dm萃取结果对比。关键词：氧化脱硫：过氧化羟基异丙苯：P．改性：Na．改性：柴油：离子液体Mo_P一0／Si02催化柴油氧化脱硫研究0xidatiVeDesulfurizationofDieselCatalyzedbyMo-P-0／Si02CatalystsAbstractSulalrcompouIldsof‘dleselareconVerted血oSOxoncombustlon，w11ichcausessenousenvi

8、ror皿emalproblems．AsacoIlsequence，mcreasillglystringentregulationshaVebeenestablishedworld