试析乙醛自聚的原因及阻聚对策的研究

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1、南京工业大学硕士学位论文乙醛自聚的原因及阻聚对策的研究姓名：刘瑞江申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：曾崇余20040501南索工业走学硕士论文摘要本文为扬子榭油化工股份有限公司委托开发项目——乙醛自聚的原因及阻聚对策熬骚究戆主要部分，其磊豹蹙为了我鑫扬予公司在己醛外销灌装过程中稽车发生压力和温度升高的原因，并提出解决的办法。研究确定了实验体系的分析方法，采用气相色谱进行分析，色谱柱为30m长笔细管，内涂SE-30固定液；确定了色谱操作条件：汽化滠发为160℃：检测湿度为160。C；往温为110℃

2、：载气压力为0．06MPa；空气压力为0．IOMPa；氢气压力为0。06MPa。疲用校正疆积魑一位法溅定了乙醛栏对三聚乙醚熬校正因子为l。17；根据己醛沸点低，聚合剧烈放热的特点，设计了具有特殊结构的不锈钢小型菠嶷釜，瀵是了葳疲釜瓣派，湿度荔于接翻，数榉、终壹蔽应蠢冷帮方矮等等各个方面的要求。，实验落先考察确定了缝净乙醚在一5"C-80"U范溺内著不会发生聚合。在分析了己醛生产、贮存和运输中可能带入的杂质的基础上，考察了近四十张物艨对乙醛聚合的影响。结暴表明，盐酸、硫酸、甲酸、草酸、氯化钯、氯化铁、氯化

3、氢气体积氯气等对乙醛聚合窍显著躲雉饯作建。摄据乙醛贮运戆实隧薅嚣，礁定实验条件为：反应温度为30。C，取样时间为l小时。研究详细考察了添加不同量的镬纯赛《鼹乙醛聚合黪毽纯麓缮，确定了釜羧、臻酸、擎酸、萃酸、氛亿铤、氯诧铁引起乙醚聚合的最小质_屋分数分别为1。0×10～、1．O×10‘、0．02、0．05、1，0×106、1．30×10～；氯徒氢气体鞍氯气弓

4、起乙酸聚合静最，j、体积眈(v／v)分别为0．0250、0．0100。人广一一f经探索研究，找到了麓有效显藩抑制己醛聚合的四种物质：乙黻铵、柠檬酸三

5、铵、六次甲基四胺郛三乙胺。考察了这四秘物质瓣乙醛中夺在聚合催他裁情援下的抑制规律，结聚表明，四种有机酸胺均对上述己醛聚合催化剂舆有不同程度的瓣聚终弼，其孛乙酸铵熬疆聚效暴最努。在上述研究的旗础上，测定了在不同温度下，乙醛发生聚合到平衡时三聚己簸静平衡浓疫，建立了爱应平衡常数与瀵度豹关系式，褥翻了乙醛反应生成三聚乙醛的反应热为一78．663kJ／mol，其测量值与文献值和与热力学基团贡献法估算俊基本一致。测豢了乙醛和三聚忍醛不同浓度溶液的饱和蒸汽压，并按照间歇刘瑞江：乙醛自聚的原圈厦阻聚时策的研究反应器模

6、型，模拟计算了装运乙醚的槽车在乙醛发生聚合时槽车内的最高温度和聪力，模拟结果表骥，最舞温度菇76"C，最裹压力为0。477MPa(缝压)，秘糙懿初温对乙麟发生自聚反应时体系的温度、压力和乙醛的转化率影响最大，而环境瓣温度穗物辩懿童霹发生爱疫拜髂系静溢度帮压力显有一定豹影濑，毽是影嫡都不湿著。关键词：己醛三聚己醛聚合催化剂阻聚平衡常数11壹塞兰兰查璺塑主垒圭．——ABSTRACTThispaperisthemajorpartofYANGZIPETROCHEMICALCOMPANYLIMITEDdevelo

7、pmentproject’——‘——StudyonPolymerizationReasonsofAcetaldehydeandCountermeasuresofPreventingPolymerization．ThepurposeistofindwhypressureandtemperatureofthetankraisedwhileacetaldehydewTasfilledtosale，andraisethemethodofsolution．Studydeterminedthesystemanaly

8、ticalmethodoftheexperiment，usedthegaseousphasechromatogramtoanalyse，thec111．omaeograplliecolumniscapillarywhichis30meterslong，SE一30stationaryliquidsmearedinside；Chromatogramoperationalconditionshadbeendetermined：vaporizationtemperature160℃，detectiontempe

9、rature160。C，columntemperature110"C，thepressureofcarriergasO．06MPa,鑫irpressure蛰。10MPa，hydrogenpmss班e0．06MPa，Usingareanormalizationmethod，correctionfactorrelativelyofacetaldehydeandparaldehydeindifferentcontentsofacetaldehyd