探索双苯并噁唑二苯乙烯类荧光增白剂的合成研究

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1、Y80《096分类号密级学校代码学号jII岛螂ii．太曹硕士研究生学位论文论文题目：双苯并嘿唑二苯乙烯类姓名指导教师学科专业专业代码研究方向荧光增白剂的合成研究王金波刘福胜研究员化学工艺081702精细化工2005年4月15日双苯并嗯唑二苯乙烯类荧光增白剂的合成研究摘要双苯并嗯哗二苯乙烯结构的荧光增自剂是苯并嗯唑类荧光增自剂中的重要品种，它主要包括双苯并嗯唑二苯乙烯和4一(5一甲基苯并嗯唑基)一4’一苯并嗯唑基二苯乙烯，因具有优良的耐热性能。被广泛应用于景酯原液以及塑料的增自。目前，普遍采用的工业化合成双苯并嗯唑二苯乙烯类荧光增白剂的方法中均存在着一些问题，如产生大量的H：S气体以及酸碱废水

2、，造成严重的环境污染。本论文在综述了双苯并嚼唑二苯乙烯荧光增自剂的合成方法的基础上，提出了一种新的合成方法，即采用wittig-Horner反应，以对氰基苄基氯、邻氨基苯酚、对醛基苯基苯并唔唑为原料，经加成环化、酯化、wittig-Horner缩合三步反应合成了双苯并嗯唑二苯乙烯荧光增白剂。得到合成双苯并嗯唑二苯乙烯的较佳环化反应条件为：rl(加成物)：n(邻氨基苯酚)=l；O．95，反应温度70℃，反应时间lh；较佳酯化反应条件为：n(对氯甲基苯基苯并嗯唑)或n(对氯甲基苯基一5一甲基苯并嗯唑)：n(亚磷酸三乙酯)=1：4，反应温度165℃，反应时间5h；得到的较佳缩合反应条件为：t2(苯

3、并嗯唑基苄基膦酸二乙酯)或rl(5一甲基苯并曝唑基苄基膦酸二乙酯)：rl(对醛基苯基苯并噫唑)：n(甲醇钠)=l：1：1．6，反应温度20℃，反应时间8h。在上述条件下，三步反应总收率可达68％以上。以对氯甲基基苯甲酸和对醛基苯甲酸甲酯为原料，采用wittig-Horner反应合成出4,4’．二苯乙烯二羧酸二甲酯，代替4,4’-二苯乙烯二羧酸合成双苯并嗯唑二苯乙烯荧光增自剂，可大大降低三废排放。得到较佳氯化反应条件和结果为：n(对甲基苯甲酸)：n(磺酰氯)为1：1．75，反应温度为90℃，时间为4h，收率75％。较佳酯化反应条件和结果为：n(对氯甲基苯甲酸)：n(亚磷酸三乙酯)为1：4，反应

4、温度160～165℃．反应时间6h，收率可达92．5％。较佳缩合反应条件和结果为：n(乙氧基羰基苄基膦酸二乙酯)：n(对醛基苯甲酸甲酯)：n(甲醇钠)为l：1．6，反应温度为20℃，时间为8h，收率在95％以上。环合采用甲基萘作反应溶剂，回流反应18h，收率可达到88％。本论文采用一种新的合成方法，以对氰基苄基氯、邻氨基对甲苯酚、对醛基苯基苯并嗯胖为原料，经加成环化、酯化、wittig-Horner缩合三步反应合成了4一(5一甲基苯并嗯唑基)一4’一苯并噫唑基二苯乙烯荧光增白剂。得到合成4一(5一甲基苯并嚼唑基)一4’一苯并噫唑基二苯乙烯荧光增白剂的较佳环化反应条件和结果为：n(加成物)：n

5、(邻氨基对甲苯酚)=l：O．95，反应温度70。C，反应时间1h，收率85％。较佳酯化反应条件和结果为：n(对氯甲基苯基一5一甲基苯并嗯唑)：n(亚磷酸三乙酯)=1：4，反应温度160℃，反应时间6h，收率92％以上。得到的较佳缩合反应条件和结果为：n(5-甲基苯并嗯唑基苄基膦酸二乙酯)：n(对醛基苯基苯并嗯唑)：12(甲醇钠)=l：1：1．6，反应温度20℃，反应时间8h，收率在90％以上。合成的产品纯度大于99％，并用元素分析、红外光谱以及紫外吸收光谱对所得的化合物进行了表征。关键词：荧光增白剂双苯并嗯唑二苯乙烯4一(5一甲基苯并嗯唑基)一4’一苯并嗯唑基二苯乙烯对醛基苯基苯并噫唑4,4

6、’．二苯乙烯二羧酸二甲酯合成STUDIESONSYNTHESISOFBIS(BENZOXAZOL-2一YLlSTILBENESABSTRACTBis(benzoxazol一2‘y1)stilbenes，including4,4’·bis(benzoxaz01．2．y1)stilbeneand4-(5一methylbenzoxazoI一2一y1)-4’一(benzoxazol一2．y1)stilbene．are·averyimportanttypeofbenzoxazolylcompounds．Bis(benzoxazol-2-y1)stilbenesareverysuitableforuse

7、asopticalbrightenerforpolyestersandplastics，becauseoftheirexcellentheat．resistantperformance．Processesforthepreparationof4,4'-bis(benzoxazol一2一y1)stilbeneand4-(5-methylbenzoxazol-2一y1)-4'-(benzoxazot一2一y1)s