试析七氟菊酯的合成研究

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1、天津大学硕士学位论文七氟菊酯的合成研究姓名：姚光源申请学位级别：硕士专业：应用化学指导教师：冯亚青20031201摘要本论文是关于菊酯类农药七氟菊酯的合成研究。重点优化了其重要中间体4一甲基．2，3，5，6．四氟苄醇(甲基苄醇)的合成工艺，并研究了目标产物七氟菊酯的合成。以对苯二甲酸为原料，经氯化、酰氯化、氟化、酯化、还原、溴化、还原七步反应合成了4．甲基．2，3，5，6。四氟苄醇，甲基苄醇与(z)-ORS，3RS)一3一(2一氯。3，3，3．三氟丙．1．丙烯基)．2，2-二甲基环丙甲酸(功夫酸)一步酯化合成了七氟菊酯。对苯二甲酸与氯气在碘存在下以发烟硫酸为溶剂进行氯

2、化制备四氯对苯二甲酸；再以DMF为催化剂与二氯亚砜反应生成四氯对苯二甲酰氯；以氟化钾为氟化剂，环丁砜为溶剂置换氟化，再与甲醇酯化得到四氟对苯二甲酸甲酯；以KBl-h—LiCl为还原剂四氢呋喃为溶剂回流反应制得四氟对苯二甲基苄醇：以甲苯为溶剂在溴化氢溶液中溴化得到溴化产物；在甲醇溶液中经镁粉还原得到4．甲基一2,3，5，6一四氟苄醇；甲基苄醇与功夫酸在催化剂二环己基碳二亚胺(DCC)和4．二甲氨基吡啶(DMAP)作用下缩合得到七氟菊酯，总收率达43．6％。优化后工艺对四氟对苯二甲酯的还原采用了廉价高效的还原试剂KBH4一LiCl，使收率比NaBH4法提高了近一倍；对溴化

3、反应条件进行了优化，单程收率提高了30％；对溴化物还原条件的优化，使其收率提高了近一倍：采用了催化剂DCC和DMAP合成了最终产品七氟菊酯。获得了一条适合工业化生产的七氟菊酯合成工艺路线。关键词：七氟菊酯功夫酸对苯二甲酸四氯对苯二甲酰氯四氟对苯二甲酸二甲酯4．甲基．2，3，5，6．四氟苄醇ABSTRACTThesynthesisoftefluthrin，whichisapesticide，wasstudiedinthispaper．Thesynthetictechnologyof4-methyl·2，3，5，6-tetrafluorobenzenemethanol，a

4、nimportantintermediateoftefluthrin．wasimprovedinthispaper．4-methyl一2，3，5，6一tetrafluoro—benzenemethanolWassynthesizedbychlorination，acylation，fluorination，esterifica-tion，reduction，bmmizafion，reductionfromterephthalicacid．TefluthrinWasobtainedfrom(z)一ORS，39s)-3一(2一chloro-3，3，3-trifluoro-

5、1一propenyl)一2，2·dimethylcycolpropa-necarboxylateacidbyreactingwith4-methyl-2，3，5，6-tetrafluoro-benzenemethan01．TetrachloroterephthalicacidWaspreparedbychlorinatingterephthalicacid，oleumsolventandiodinecatalyst．TetrachloroterephthalicacidwasacylatedbysulphurousoxychlorideinthepresenceofD

6、MFtoformtetrachloroterephthaloy

7、chloride．TheacylchlorideproductWasfluorinatedbypotassiumfluorideandesterifledbymethanoltosynthesizedimethyltetrafluoroterephthalate．Theesterwasreducedwithpotassiumborohydridcandlithiumchloridetogivetetrafluoroterephthalylalcoh01．TheaboveproductWaSbrorrmte

8、dinthehydrobromicacidtoobtain4-bromomethyl-2，3，5，6-tetrafluoro—benzenemethan01．4一Methyl-2，3，5，一6-tetrafluorobenzenemethanolWasobtainedbyreducingthebromidewithmagnesium．IntheexistofDCCandDMAP,tefluthrinWasgotbythecondensationreactionbetween4-methyl-2，3，5，6一tetrafluoro—benzenemet