二茂铁唑类富氮含能离子化合物的合成、结构表征、迁移性及其燃烧催化性能

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1、分类号０６４１．４密级学号１２１６４８■■■硕±学位论文（学术型）题目二茂铁挫类富氮含能离子化合物的合成、结构表征、迁移性及其燃烧催化性能作者刘学林指导教师？张国防教授—级学科名称＾二级学科名称无机化学ｉ提交日期二〇—五年六月学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文是我在导师的指导下进行研究工作巧取得的研究成果。尽我所知，除文中已经注明引用的内容和致谢的地方外，本抢文不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果，也不包含本人或他人己申请学位或其他用途

2、使用过的成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中作了明确说明并表雜意？一本学位论文若有不实或者侵犯他人权利的，本人愿意承担切相关的法律责任，、ｌ作者签名！义。營材日期：ｌＯＳ年６月１２日学位论文知识产权及使用授权声明书本人在导师指导下所完成的学位论文及相关成果。，知识产权归属陕西师范大学本人完全了解陕西师范大学有关巧存、使用学位论文的规定，允许本论文被査巧和借亂学校有３反保留学位论文并向国家有关部口或机构送交论文的纸质版和电子版，有权巧本论文的全部或部分内容编入有关数巧库进行检索，可巧采用任

3、何复制手段保存和汇编本论文。本人保证毕业离校后，发表本论文或使巧本论文成果时署名单位仍为陕西师范大学．保巧论文解巧后适用本声明？■作者签名：別含拼日親王０１５年£月２１日摘要二茂铁类化合物因具有优异的燃速调节功能，已成为目前复合推进剂尤其是一高氯酸倭／锅／端沒基聚Ｔ二帰（ＡＰ／Ａ１／ＨＴＰＢ）推进剂使用最多的类燃速催化剂，已被广泛应用于各种军用中、远程导弹推进系统中。目前，商品化的二茂铁二二（－茂铁（ＮＢＦ）、叔下基茂铁ＴＢＦ）、２２双（乙基二茂铁类燃速催化剂（正下基，基）丙焼（Ｃａｔｏｃｅｎｅ）（卡

4、托辛）、辛基二茂铁认及双乙基二茂铁基甲烧（Ｈｙｃａｔ犯））虽然可Ｗ大幅度提高下哲等推进剂的燃速，但是它们在应用中存在易迂移、易挥发等缺陷。因此研制新型催化性能和热稳定性商、电化学性质稳定、迁移性低等各方面性能完美结合的二茂铁类燃速催化剂成为目前最为迫切的任务。本文将富氮含能离子化合物所具有的独特优点（蒸汽压、挥发性和迁移性较一低，系列新型二，生成洽高，污染小）引入到二茂铁及其衍生物中设计并合成二茂铁类燃速。茂铁挫类富氮含能离子化合物，有望解决现有催化剂存在的问题本文主要研究内容如下：ｎ＝（１）Ｗ不同烧基链（ｌ

5、＾）的二茂铁甲基烧基咪哩／Ｈ氮哇破化物和硝酸银、－－五氯根丙帰酸化晚－苦味酸钢，Ｗ及１１３３四氯根丙婦酸钟、１１２３３、１，１，２５６６，，，，，，，，，，－３４－二二二六氯根氮己稀四乙基较为原料，设计并合成了２１种茂铁嗤类富氮含能，离子化合物。合成过程均选用对环境友好且成本低的水为溶剂或者加上极少量的甲醇，，反应条件为常温常压，且合成步骤简单、易于分离提纯产率较高。并通３ｉＣ－过相ＮＭＲ和ＮＭＲＥＡＸ射线单晶衍化ＦＴＪＲＵＶ／Ｖｉｓ烙点测定等技术对其＾，，，进行了表征，确定了其组成和结构。，－（２）采用ＴＧ

6、／ＤＳＣ技术评价了化合物１Ｈ２０２１的热稳定性，研究结果发现：°°，￣＞－Ｈ０８的热分解１７２．２Ｃ９１６＞２０５．４Ｃ，化合物１２峰温，化合物的热分解峰温°，－而ＮＢＦ的热分解峰温为６４．２Ｃ。因此１吐０２１的热稳定性均比相同条，化合物件下ＮＢＦ的高。且咪哇环上连有不同长度的烧基链时几乎没有对其热稳定性产生影响。，－（３）通过循环伏安法测试了化合物１祀０２１的电化学性，研究发现，化合物ｉ。－－ＴＢＦ３７８１０２１的Ｅｐ为５７８６４９ｍＶ，均比相同条件下ＮＢＦ３９４ｍＶ），ｍＶ）化（（和卡

7、托辛（３４７ｍＶ）的电位值高近２００ｍＶ，具有较好的准可逆性，抗氧化能为比中性的二茂铁类化合物更加显著。（４）研究了部分化合物（３４５１４和１９）化，研，及卡托辛的迁移性究结果，，五种化合物在°７０Ｃ的２．７７％、发现，该条件下存放７天后的总迁移百分含量分别为Ｉ〇〇２．８２／〇、２．８５／〇、２．６８％和０．９５％而相同条件下卡托辛的总迁移百分含量为３２．８６％。可见，该类化合物具有较低的迁移性，且迁移趋势随着分子量的增大而减小，随着眯嗤环上连有的取代基烧基链长度的増加而增大。？－（５）采用ＤＳＣ技术评

8、价了化合物１吐０２１及ＮＢＦ对固体推进剂主组份Ｐ）（Ｒ）（高氯酸按（Ａ、黑索金ＤＸ及奥克托金ＨＭＸ）热分解时的燃烧催化作用，研究结果表明，于ＡＰ中添加最