铁锰氧化物氧化卤代苯酚生成二恶英及其前体化合物的研究

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1、博士学位论文论文题目:铁锰氧化物氧化卤代苯酚生成二恶英及其前体化合物的研究作者姓名丁佳锋指导教师宋爽教授、林坤德教授学科专业环境科学与工程所在学院生物与环境工程学院提交日期2015年10月ThesissubmittedtoZhejiangUniversityofTechnologyfortheDoctorDegreeofEnvironmentalScienceandEngineeringFormationofHydroxylatedPolyhalogenatedDiphenylEthersanddioxinsfromhalogenat

2、edphenolsviaManganese/IronOxides-CatalyzedOxidationWrittenbyJiafengDingMajoringinEnvironmentalScienceandEngineeringSupervisedbyShuangSongandKundeLinprofessorsCollegeofBiological&EnvironmentalEngineering,ZhejiangUniversityofTechnology,310014,P.R.ChinaOctober2015浙江:tik大学

3、学位论文原创性声明,本人郑重声明;所提交的学位论文是本人在导师的指导下独立进行。研究工作所取得的研究成果除文中已经加W标注引用的内容外,本论文不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果,也不含为获得浙江工业大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。作者签名:日期;月叫日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部口或机构送交论文的复印件和电子

4、版,允许论文被查阅和借阅。本人授权浙江工业大学可将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可W采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于1、保密□,在年解密后适用本授权书。2、不保密田^""(请在W上相应方框内打V)作者签名:了日期:>〇辟月>1日日期;<导师签名)^>1许月、浙江工业大学博士学位论文铁锰氧化物氧化卤代苯酚生成二恶英及其前体化合物的研究摘要羟基化多卤代联苯醚(OH-PCDEs和OH-PBDEs)和多卤代二恶英/二苯并呋喃(PCDD/Fs和PB

5、DD/Fs)广泛存在于各种环境介质中,它们是自然界能够生成的持久性新型有机污染物。一般认为,OH-PCDEs和OH-PBDEs是多氯联苯醚(PCDEs)和多溴联苯醚(PBDEs)生物代谢的产物。二恶英的来源一直是现阶段研究的焦点,众多研究表明环境中通过光化学反应或焚烧等过程可以转化成二恶英,但是土壤中检出的高浓度二恶英以及各类同系物分布不均匀的原因始终没有得到清楚的解释。因此,我们采用铁、锰氧化物(针铁矿和天然锰砂)为代表矿物,研究了苯酚类(氯酚和溴酚)在土壤中的氧化转化,研究OH-PCDEs、OH-PBDEs、PCDD/Fs和PBD

6、D/Fs在土壤和沉积物等自然界的来源及其形成途径。主要研究内容与结果如下:(1)采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)和比表面积吸附仪(BET)等表征方法对购买的针铁矿(α-FeOOH)、实验室合成的针铁矿(syn-FeOOH)和天然锰砂(MnOx)进行了表征。结果表明,syn-FeOOH和α-FeOOH具有明显不同的晶体形态。此外,SEM还表明α-FeOOH、syn-FeOOH和MnOx具有较大差异的外部形貌特征。同时检测了三种氧化物的比表面积。(2)研究了α-FeOOH、syn-FeOOH和MnOx能有效地氧化转化三

7、氯生(TCS)生成2,8-DCDD。结果表明,TCS可以被α-FeOOH、syn-FeOOH和MnOx氧化转化为2,8-DCDD;同时在水存在与否的条件下都可以生成2,4-二氯苯酚、4-氯-1,2-邻苯二醇、2-氯-5-(2,4-二氯苯氧基)[1,4]苯醌和2-氯-5-(2,4-二氯苯氧基)1,4-苯二醇等四种反应产物。结合产物分析与前期相关研究理论,提出了铁锰氧化物氧化转化TCS的可能途径。TCS自由基通过Smiles重排反应生成一个螺环过渡化合物,该化合物进一步脱氯而生成2,8-DCDD。水的存在会抑制2,8-DCDD的生成。(3

8、)研究了两种氯酚(2,4,6-TCP和2,4-DCP)在铁锰氧化物中的氧化转化。结果表明,铁氧化物可以在常温、干燥条件下氧化转化氯酚生成HO-PCDEs和I浙江工业大学博士学位论文二恶英。2,4,6-TCP可以被α-Fe

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