纳米零价铁双金属体系降解四溴双酚a的研究

纳米零价铁双金属体系降解四溴双酚a的研究

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1、考询ri^人fSouthChinaUniversityofTechnology硕士学位论文纳米零价铁双金属体系降解四溴双酚A的研究作者姓名____________李瑛学科专业_________环境科学指导教师杨琛副教授所在学院环境与能源学院论文提交日期2015年6月TheStudyontheDegradationofTetrabromobisphenolAbyNanoscaleZero-valentIronBimetalParticlesADissertationSubmittedfortheDegreeofMasterCandidate:L

2、iYingSupervisor:Assoc.Prof.YangChenSouthChinaUniversityofTechnologyGuangzhou,China分类号:X51学校代号:10561学号:201220117510华南理工大学硕士学位论文纳米零价铁双金属体系降解四溴双酚A的研究作者姓名:李瑛指导教师姓名、职称:杨琛(副教授)申请学位级别:硕士学科专业名称:环境科学研究方向:环境功能材料与装备技术论文提交日期:2015年6月9日论文答辩日期:2015年6月5日学位授予单位:华南理工大学学位授予日期:2015年6月日答辩委员会成员:

3、主席:朱能武委员:卢桂宁吴平霄牛晓君伍健东华南理工大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名:日期:▲年<月,日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,艮P:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属华南理工大学。学校有权保存并向国家有关部门或机

4、构送交论文的复印件和电子版,允许学位论文被查阅(除在保密期内的保密论文外);学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。本学位论文属于:□保密,在_____年解密后适用本授权书。U不保密,同意在校园网上发布,供校内师生和与学校有共享协议的单位浏览;同意将本人学位论文提交中国学术期刊(光盘版)电子杂志社全文出版和编入CNKI《中国知识资源总库》,传播学位论文的全部或部分内容。(请在以上相应方框内打“V”)作者签名:老成曰期指导教师签名日期冰Uf摘要四溴双

5、酚A(TBBPA)阻燃性能好,合成工艺简单,是应用最广泛的溴代阻燃剂。TBBPA具有与甲状腺素相似的结构,具有免疫毒性、甲状腺干扰效应等,是一种潜在的内分泌干扰物,对人类健康造成极大威胁。目前在环境及生物介质中的TBBPA主要采用微生物修复技术、高温热解法及高级氧化法降解,这些方法或降解率低、反应周期长,或容易生成PBDFs、PBDDs及含溴的挥发性副产物。因此,研发一种快速、彻底的TBBPA还原脱溴技术迫在眉睫。本论文利用纳米零价铁双金属(nZVI/Ni和nZVI/Cu)颗粒降解甲醇/水体系中的四溴双酚A(TBBPA)。通过SEM-EDS、

6、BET、XRD、XPS和FTIR等表征技术研究新鲜制备的纳米双金属表面反应前后的物化性质;采用批实验法探讨贵金属负载率、初始pH、纳米铁投加量、TBBPA初始浓度、反应温度等因素对TBBPA降解及动力学的影响;结合HPLC和GC-MS,分析在反应过程中的中间产物及终产物,研究并对比nZVI/Ni和nZVI/Cu降解TBBPA的反应机理。论文所取得的主要研究成果如下:(1)纳米铁的表征:新鲜制备的nZVI/Ni和nZVI/Cu呈球状,颗粒之间团聚成链22状,平均粒径为80-100nm,比表面积分别为33.75m/g和32.46m/g,而与TBB

7、PA反应后的双金属呈无规则片状,表面积明显减小。nZVI/Ni和nZVI/Cu颗粒都具有核壳结0构:核为具有强还原性的α-Fe,壳则为无定形的铁氧化物。Ni以无定形态分散在铁的0表面,Cu以Cu形式分布在铁的表面。与TBBPA反应后,两种颗粒表面均形成了一层原子排序性良好的以Fe3O4为主的氧化层。(2)nZVI/Ni降解TBBPA:反应符合准一级反应动力学。kobs值随着Ni的负载率和nZVI/Ni投加量的增加而增加,随着TBBPA初始浓度的增加而迅速降低,而Ni的利用率在0.5wt%时最高。弱酸性条件下(pH5.0和6.0)最有利于TBB

8、PA的降解。当TBBPA初始浓度为10mg/L,nZVI/Ni投加量为2.0g/L时,在弱酸性条件下,120min内TBBPA完全降解、90%以上的TBBPA转化为

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