氰基乙酰芳胺衍生物的环化反应研究：喹啉-2,4-二酮和呋喃[2,3-b]喹啉的合成

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1、分类号：单位代码：10140密级：公开学号：4031531795硕士学位论文氰基乙酰芳胺衍生物的环化反应研究：喹啉-2,4-二酮和中文题目：呋喃[2,3-b]喹啉的合成CyclizationReactionofCyanoacetanilideDerivatives:英文题目：SynthesisofQuinoline-2,4-dionesandFuro[2,3-b]quinolines论文作者：仲帅帅指导教师：葛春华教授专业：有机化学完成时间：二○一八年五月申请辽宁大学硕士学位论文氰基乙酰芳胺衍生物的环化反应研究：喹啉-2,4-二酮和呋喃[

2、2,3-b]喹啉的合成CyclizationReactionofCyanoacetanilideDerivatives：SynthesisofQuinoline-2,4-dionesandFuro[2,3-b]quinolines作者：仲帅帅指导教师：葛春华教授专业：有机化学答辩时间：2018年5月25日二○一八年五月·中国辽宁摘要摘要氰基乙酰苯胺因其易于获得和多功能的反应性而广泛用作有机合成中的结构单元。在氰基乙酰苯胺中存在多个亲核和亲电子中心，使得它们在亲电、亲核和自由基试剂的影响下经历各种杂环化反应，形成不同的杂环化合物。另一方面，

3、芳香C-H键与氰基化合物的亲电取代反应称为霍本-赫施反应，是合成芳基酮的经典方法。在研究霍本-赫施反应的合成应用的过程中，我们通过三氟甲磺酸酐介导的β-芳基氨基丙烯腈在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中的分子内霍本-赫施反应，顺利地合成了4-喹诺酮。作为此前工作的延续，我们制备了一系列氰基乙酰苯胺衍生物，并探索了它们的分子内霍本-赫施反应。主要实验结果总结如下：1．以三氟甲烷磺酸甲酯(TfOMe)促进的α,α-二烷基取代氰基乙酰苯胺的分子内霍本-赫施反应为基础，建立了一种简便的合成喹啉-2,4-二酮的方法。在该反应中，TfOMe处理α,α-

4、二烷基-N-芳基氰基乙酰胺，引起氰基氮的甲基化，然后发生分子内环化，生成酮亚胺中间体，最终水解生成喹啉-2,4-二酮类化合物。该合成方法具有底物范围广、操作简单、反应条件温和等优点。2．通过三氟甲烷磺酸酯介导的1-氰基-1-氨基甲酰环丙烷的多米诺反应，建立了一种简便、高效的合成4-氨基呋喃[2,3-b]喹啉三氟甲磺酸盐的方法。该反应具有底物范围广、反应条件温和、操作简单、无需柱层析纯化等特点。提出了4-氨基-2,3-二氢呋喃[2,3-b]喹啉的区域选择性烷基化、分子内环化和扩环等反应机理。关键词：氰基乙酰芳胺，喹啉-2,4-二酮，呋喃[2

5、,3-b]喹啉，霍本-赫施反应IAbstractABSTRACTCyanoacetanilidesarewidelyusedasbuildingblocksinorganicsynthesisduetotheirreadyaccessibilityandversatilereactivity.Thepresenceofmultiplenucleophilicandelectrophiliccentersincyanoacetanilidesallowthemtoundergoavarietyofheterocyclizationreact

6、ionsundertheinfluenceofelectrophilic,nucleophilic,andradicalreagents,leadingtodifferentheterocycliccompounds.Ontheotherhand,theelectrophilicsubstitutionreactionofaromaticC-Hbondswithcyano-compounds,knownasHouben-Hoeschreaction,isaclassicalsyntheticapproachtoarylketones.Du

7、ringthecourseofourstudiesonthesyntheticapplicationsofHouben-Hoeschreaction,weachievedafacilesynthesisof4-quinolonesviatriflicanhydride-mediatedintramolecularHouben-Hoeschreactionofβ-arylaminoacrylonitrilesinN,N-dimethylformamide(DMF).Asacontinuationofthispreviouswork,wepr

8、eparedaseriesofcyanoacetanilidederivativesandexploredtheirintramolecularHouben-Hoeschreaction.Th