基于ts-1分子筛催化草酸二甲酯与苯酚合成草酸二苯酯

《基于ts-1分子筛催化草酸二甲酯与苯酚合成草酸二苯酯》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、天津大学硕士学位论文TS-1分子筛催化草酸二甲酯与苯酚合成草酸二苯酯姓名：郭宏利申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：马新宾20021201中文摘要碳酸二苯酯(DPC)是一种十分重要的化工中闻体，是非光气法合成聚碳酸酯工程塑料的基本原料。本研究以草酸二甲酯(DMO)和苯酚为原料，通过酯交换反应合成用于制备DPC的甲基苯基草酸酯(MPO)和草酸二苯酯(DPO)。系统的热力学分析表明，DMO和苯酚酯交换生成DPO的平衡常数很小，需要将反应副产物甲醇及时移出反应体系以促进反应进行。通过对传统酯交换催化剂、不同分子筛催化剂的筛选，TS．1分子

2、筛对于DMO与苯酚通过酯交换合成DPO的反应过程，表现出极高的本征目的产物选择性和良好的原料转化率，目的产物MPO与DPO的选择性之和为99．2％，DMO的转化率为26．5％。研究同时表明，NH3．TPD脱附温度在200℃以下的弱酸中心，有利于促进DMO与苯酚通过酯交换反应选择性地生成MPO和DPO，TS．1表面上以Ti原子为中心的弱的Lewis酸中心是酯交换反应的活性中心；Sn能有效促进MPO进行歧化反应生成DPO，采用sn改性TS．1分子筛能有效提高DMO的转化率和目的产物MPO和DPO的收率。当锡的负载量为2％时，锡改性TS．1分子

3、筛表现出了良好的催化活性，其中，DMO的转化率为50．3％，MPO的选择性为69．3％，DPO的选择性为29．9％。通过XRD、XPS、EDS和TEM表征分析认为，sn改性Ts．1分子筛的催化性能与Ts一1表面上负载sn的存在状态紧密相关，当Sn的负载量低于2％时，SnOz以非晶态相高度分散在Ts-l表面，负载量高于2％时，Sn02在TS—l表面以微晶态存在，高度分散的Sn02有利于促进反应生成更多的目的产物：同时Sn与Ts一1中以n原予为中心Ti-O—SiOs产生的弱的Lewis酸的协同催化作用，也有利于DMO与苯酚酯交换反应过程中目的

4、产物MPO和DPO的生成。关键词：草酸二甲酯．苯酚，甲基苯基草酸酯，草酸二苯酯，碳酸二苯酯酯交换，TS．1分子筛，锡改性ABSTRACTDiphenylcarbonate(DPC)isallimportantchemicatintermediateasarawmaterialfornon-phosgeneproductionofpolycarbonatesandengineeringplastics，Thesynthesisofdiphenyloxalate(DPO)，whichisfurtherdecarbonylatedintoDPC

5、，fromthetransesterificationofdimethylOXalate(DMo)withphenol，hasbeenstudiedinthethesis．ThermodynamicanalysisindicatesthattheequilibriumconstantofthetransesterificationofDM0、Ⅳitllohenolisverysmall．Itisnecessarytoremovethebyproductmethanoloutofthereactionsystemtopromotethefo

6、rmationofmethylphenylOXalate(MPO)andDP0．Incatalystsscreeningexperiments．TS．1showedgoodperformanceinthetransesterificationofDMO、vitllDhen01．ThetotalselectivityofMPOandDPOandconversionofDMOcouldbeuDto99．2％and26．5％respectively．TheresultsindicatedweakacidcenterswithNHrTPDpeak

7、sbelow200℃werebenefitfortheformationofMPOandDPOselectively．TheweakLewisacidsitesprovidedbyTiontheSUrfaceofTS一1wereprovedtobetheactivecentersforthetransesterification．SncouldpromotetlledisproportionationofⅣfPOintoDP0．Therefore．TS．1modifiedwithSnexhibitedbettercatalyticprop

8、erties．WhenSnloadingonTS．1was2wt％．theconversionofDMOcouldreach50．3％whilethetotalselectivityofMPO