苯酚与碳酸二甲酯合成碳酸二苯酯催化剂的研究进展

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1、精细石油化工第25卷第6期66SPECIALITYPETR0CHEMICALS2008年11月苯酚与碳酸二甲酯合成碳酸二苯酯催化剂的研究进展李志会齐旭东王延吉(1．河北工业大学能源与环境工程学院，天津300401；2．河北工业大学化工学院，天津300130)摘要：介绍了苯酚与碳酸二甲酯合成碳酸二苯酯的反应原理和热力学，综述了该反应催化剂的研究进展和发展前景，认为新型高效均相催化剂的开发、传统均相催化剂的改造(加入助剂或与其他催化剂复配)、多相催化剂活性和稳定性的进一步提高将是今后碳酸二苯酯合成中研究的重点。关键词：碳酸二甲酯碳酸

2、二苯酯热力学均相催化剂多相催化剂中图分类号：TQ225．52文献标识码：A碳酸二苯酯(DPC)是一种多功能化工中间换合成DPC催化剂的研究进展进行了综述。体，不仅广泛应用于塑料工业、溶剂、增塑剂、医1合成原理药、农药等领域，而且是清洁生产聚碳酸酯苯酚与DMC酯交换合成DPC是一个两步(PC)口的主要原料。DPC的合成方法主要有光可逆反应，总的反应方程式见式(1)，具体过程见气法、酯交换法和苯酚氧化羰基化法。光气法由式(2)～式(4)。苯酚先与DMC酯交换生成甲基于存在环境问题而逐渐被淘汰；苯酚氧化羰基化苯基碳酸酯(MPC)，MP

3、C进一步与苯酚酯交换法由于使用的催化剂昂贵且催化效率不高，尚未生成DPC，两步反应中都生成副产物甲醇。DPC见工业化报道；苯酚与碳酸二甲酯(DMC)酯交换收稿日期：2008一O6—25；修改稿收到日期：2008—1O一21。合成DPC具有产品质量高、技术经济性好、符合作者简介：李志会(1981一)，女，硕士，助教，主要从事绿色化工方面的研究。E—mail：lizhihui425@hebut．edu．cn。绿色化工发展趋势等优点，因此被认为是目前合基金项目：国家自然科学基金资助项目(20636030)，天津市成DPC的适宜方法。笔

4、者对苯酚与DMC酯交自然科学基金资助项目(003801211)。SYNTHESISOFACETYLSALICYLICACIDCATALYZEDBYSoj一／SILINAITELiuDaboandQiuZumin。(1．SchoolofScience，NanchangUniversity，Nanchang330031，Jiangxi，China；2．SchoolofEnvironmentalScienceandEngineering，NanchangUniversity，Nanchang330031，Jiangxi，China)A

5、bstract：Asolidsuperacidcatalyst，SO：／Silinaite，waspreparedbyanimpregnationmethod．Theoptimumpreparationconditionsforthecatalystpreparationwerefoundasfollows：0．25mol／LofH2SO4，impregnationtime2h，andcalcinationat450℃for3h．Theoptimumreactionconditionsforthesynthesisofacety

6、lsalicylicacidwerefoundasfollows：molarratioofsalicylicacidtoacetican—hydride1：2，1．5catalystbasedonsalicylicacid，reactiontemperature75℃andreactiontime15min．Undertheseconditions，theyieldofacetylsalicylicacidis83．4，andthecatalystcanbeusedtwice．Keywords：salicylicacid；ace

7、ticanhydride；acetylsalicylicacid；solidsuperacid；silinaite第25卷第6期李志会，等．苯酚与碳酸二甲酯合成碳酸二苯酯催化剂的研究进展67也司由MPC自身歧化反应生成，同时副产与于MPC与苯酚进一步酯交换反应的平衡常数。DPC等物质的量的DMC。该反应进行时，体系潘发勇l_4也对苯酚与DMC酯交换合成DPC中还存在一个主要的副反应(5)。的3个主反应(2)～(4)进行了系统的热力学分0析，认为在直接生成DPC的2个竞争反应中，CH。3~C-OCH。3+2《、。OH一MPC歧化反

8、应的进行占主导优势，即DPC主要O是通过MPC歧化反应得到的。c+2CH3OH㈩综上可见，苯酚与DMC酯交换合成DPC在0热力学上是不利的，因此，为提高DPC的收率和CH。3c0卜—一Lc一0CH。3+~N-oH一==选择性，应对反应的催化剂体系进行研究，筛选具