基于pbo新单体合成研究及其树脂制备新方法探索

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1、浙江工业大学硕士学位论文PBO新单体合成研究及其树脂制备新方法探索姓名：胡建民申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：金宁人20040501摘要在发现同本PBO(聚对苯撑苯并二嗯唑)生产技术中存在单体4,6．二氨基间苯二：酚二盐酸盐(DAR．2HCI)易氧化、且缩聚产生的HCI气体影响聚合度等若二F问题的基础上，采用创新思路，分别对DAR的二磷酸盐和对苯二甲酸(TPA)盐、以及AB型新单体(5-氨基．6一羟基．2．对羧苯基苯并唔唑)进行了创新合成及缩聚为PBO的探索试验。结果表明在相似条件下，制得的PBO树脂其特

2、性粘数【q】，以创毅设计的AB型新单体为佳、其值为1。2dl／g一2．0dl／g，其次是DAR／TPA单体0．99dl／g，而DAR．2H3P04单体则仅为0．49dl／g。为此，选择合适原料，重点对创新设计的AB型新单体的合成路线及工艺进行较系统的研究，取得良好进展，这对推动高质量低成本PBO技术的研究意义重大。研究采用特殊方法：包括4,6．二硝基间苯二酚(DNR)局部还原反应L18(2×37)正交优化的绿色合成试验；5一硝基一6．羟基一2一对(甲氧羰基)苯基苯并曝唑(NHABE>合成中的在线跟踪技术及缩环合反应

3、机理剖析；苯并嗯唑环上硝基加氢有效催化剂和溶剂的筛选；中间体产品IR、N．M．R．和元素分析的联合准确定性以及精制提纯等方法。在对创新设计的高技术反应单元进行分步研究的基础上，，f发出以间苯二酚为原料经三磺化、二硝化、水解三步连续反应一锅法合成DNR，进而在Fe2+／c上进行水合肼局部还原制得4一氨基．6一硝基问苯二酚盐酸盐(ANR．HCI)后，再与对(氯甲酰基)苯甲酸甲酯(MBC)进行缩环合为苯并曙哔环关键中间体NHABE，最后经KOH水解、Pd／C催化硝基加氢的新路线，己成功地制得AB型新单体。以问苯二酚计7步

4、反应总收率为14．44％，纯度92．57％。；同时，对NHABE直接催化加氢又可获得5一氨基．6．羟基．2一(对甲氧羰基苯基)苯并嚼唑(AHABE)，6步总收率为20．67％、纯度94．64％。并结合缩聚效果，阐述了使用AHABE作为酯型的AB型PBO新单体更为有效地合成及制备PBO的优点，在PBO技术领域应用前景广阔。关键词：AB型PBO新单体；合成；聚对苯撑苯并二嚼哗；5．氨基一6．羟基一2一(对甲氧羰基苯基)苯并嗯唑；4,6一二氨基间苯二酚ABSTRACTPBOhashi曲．performanceofexce

5、llentchemicalandthermalstabilityandmechanicalperformance，whichCaBbespunintofiberswithexceptionallyhightensilemodulusandstrengths．MuchmoreattentionsareattachedtothestudiesofthepreparationandapplicationofPBOmonomerandfiber．Thispapertalksaboutthestudiesontheprepa

6、rationofPBOanditsmonomerDAR．Inthisthesis、stabilityandpolymericperformanceofdifierentDARsaltsandsynthesisofaABnewmonomerisstudiedAlsothepolymerizationofdifierentmonomersisexplored．ResaksfromexploringexperimentsofdifierentDARsaltsshowsthatthestabilityofDAR．2H3P0

7、4isthebest．DAR／TPAtakesthesecondplace，DAR．2HClistheworst．AnewmonomerABiscontrivedbasedontheresultsupwardsinordertoincreasethestabilltyandpolymericperfofinance，Aseriesofsyntheticexploringexperimentsarec．arriedouttogaintheABmone,lTler．}bechemieafgtructureofaRthe

8、mte∞edia姆areidentifiedandconfirmedbyIR．NHABEisalsoidentifiedbyN．M．R．andelementaryorganicanalysis．Theresultsisshownasfollows：DNRispreparedfromresorein01bytri．sulfonation、di-nitratio