基于ab型pbo新单体的合成及其性能与应用研究

《基于ab型pbo新单体的合成及其性能与应用研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、DissertationSubmittedfortheDegreeofMasterSYNTHESIS，PERFORMANCEANDAPPLICATIoNoFNEWAB．PBoMoNoMERSWrittenbyXiaofengLiuSupervisedbyProfessorNingrenJinMajoringinChemicalTechnologyCollegeofChemicalEngineeringandMaterialsScienceZhejiangUniversityofTechnologyHangzhouP．R．ChinaMay，2007浙江工业大学学位

2、论文原创性声明本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的研究成果。除文中已经加以标注引用的内容外，本论文不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果，也不含为获得浙江工业大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。作者躲玉f哆锋日期山吵年孓月妇日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权浙江工业大学可以将本学位论文

3、的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于1、保密衫在土年解密后适用本授权书。2、不保密口。(请在以上相应方框内打“√”)作者签名：五f嗡日期如97年上,42A2日导师签名：—占乌云；厶日期：扭．7年，月．磅EtAB型PBO新单体的合成及其性能与应用研究摘要为进一步提升聚对苯撑苯并二嗯唑(PBO)材料的性价比并促进其工业化，开发了间苯二酚磺化硝化水解三步反应原位合成4,6．二硝基间苯二酚(DNR)新工艺，重点研究了对DNR先选择还原制得4．氨基．6．硝基间苯二酚盐酸盐(砧瓜·HCl)、进而与对甲

4、氧羰基苯甲酰氯(ⅧC)进行缩环合获得AB．型新单体的前体5．硝基一6．羟基．2．(对甲氧羰基苯基)苯并嗯唑(NHAB)，再催化加氢制备2一(对甲氧羰基苯基)．5．氨基．6．羟基苯并嚼唑(MAB)和再水解还原二步反应原位合成4．(5．氨基．6．羟基．2一苯并嗯唑基1)苯甲酸盐(ABAS)等两个AB型PBO新单体的合成新方法；并在测定它们的抗氧化及其热性能后、实施自缩聚反应制备PBO的新路线和新技术及其在PBO树脂中的应用。研究结果表明：1)采用以NHAB为原料、水作溶剂，经碱性水解和还原反应一锅法原位合成ABAS的新工艺，其ABAS纯度可达99％、收率82．6％，

5、以间苯二酚计的总收率为46．4％，所呈现的经济性已比MAB好。2)新单体ABAS和MAB均已具备优异的抗氧化和热稳定性、以及缩聚基团完全等当比等性质，分别具有290。C、231℃的起始分解温度、远比4，6．二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR·2HCl)具有的208。C高得多，为实现PBO高温快速的完全等当比聚合提供了选择基础。3)应用AB型新单体的均缩聚反应制备PBO新路线己呈现缩聚时间<20h及过程易操作等技术特点。95．3％纯度的ABAS即可获得刁>12dl／g的PBO树脂，其综合经济性已明显优于三氯化苯经AA型单体DAR·2HCl和BB型单体对苯二甲酸(n'A)

6、共缩聚的工业化路线。同时，本文在理论上揭示了制备DNR中间体制备的反应机制及合成中无2．位硝化物的控制规律，阐明NHAB原位合成中的反应机理及控制A—B．A和B．A．B型杂质生成的技术；在成果转化上，对ABAS的合成进行了产业化技术方案的考虑和工艺改进；在拓展研究方面，最后设计并探索合成了具有改性功能的BF．PBO树脂(其热分解温度为658。C与PBO相当)，并已成功地合成出99．5％高纯度的新单体N．(4．羧基苯基)．4一羧基苯甲酰胺(CPCB)，以取代BB型单体TPA用于PBO的改性。关键词：AB型PBO新单体，性能，合成新技术，PBO树脂及改性应用，4。(

7、5一氨基一6．羟基．2．苯并嗯唑基)苯甲酸盐(ABAS)SYNTHESIS，PERFoRMANCEANDAPPLICATIoNoFNEWAB．PBOMONOMERSABSTRACTPoly(p-phenylene一2，6一benzobisoxazole)(PBO)isakindofliquid—crystallinepolymershavingtherigid—rodstructure．PBOfiberspunbytheresinisconsideredastheoraganicfiber、)I，itllthebestmechanicandthermoprope

8、rties．Inorde