基于l-组氨酸和l-脯氨酸消旋和不对称转换的研究

《基于l-组氨酸和l-脯氨酸消旋和不对称转换的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、浙江大学硕士学位论文L-组氨酸和L-脯氨酸消旋和不对称转换的研究姓名：蔡杨君申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：许文松2003.3.1摘要，f组氨酸和脯氨酸是人体和动物必需的氨基酸。舆有光学活性的组氨酸和脯氨酸茬不对称合成中广泛用作手性试剂和催化剂，而且也广泛用于医药、食鼎、化学等领域。氨基酸豹主要鞠型有DL．鍪，王-鍪，D滋。三一缝氨酸窝L-濂氨酸可通过发酵法或从蛋白质水解获得：而D．组氨酸和D。脯氨酸却难以从自然产晶中大量提取，鼹此其侩格十分鼹责。寸～本文首先研究了三．组氮酸彩五，脯氨酸的消旋

2、爱应，并获得DL一氮基酸，然后在消旋的熬础上研究三一组氯酸和上，脯氨酸的不对称转换。三一组氨酸秘三壤§氨酸袭醛兹催纯下，霹在羧酸滚裁孛发生港旋。氨基酸戆消旋反应为一级反应。消旋遴率因羧酸溶剂的不同而异：上．缎氨酸在乙酸溶剂中消旋最快，而三．脯氨酸在正丁酸溶剂中最快。在羧酸溶剂中有水存在会降低消旋反应速率。，随反应瀣度豹鬟离，酒旋反应速率耱茯。￡一精氨酸的潸旋速率鬻数与反应温度盼关系可袭示为：，．670—9—8空=494573e”另外实验表明，￡．组氨酸和三．脯氨酸消旋反应的合适催化剂分别成为水杨醛和正丁

3、袋，著确定当继化赛《懿鼹璧与氨藻酸的壤尔毙以0．{必经。嗣露瞧论述了氯基酸消旋的反应机理。三一组氨酸和三-脯氨酸的消旋产物DL．组氯酸和DL一脯氨酸的收率分别为91．83％和84．78％。卜L-组鬣酸角疆移，滔石酸撵拆努试裁，羧簸溶裁中，在承杨醛存在对透行不对称转换。J己．组氨酸的不对称转换的合适反成时间在80℃时为5h，90℃时为3h。反应体系中有水存在，会降低D．缎缀酸限}-涯石酸复盐的收率与光学纯度。另步}，起始三．组氨酸在乙簸中合适浓度藏为挖．4％。用永杨醛作催亿荆时，由上境i氨酸不对称转换得到

4、的D．组氨酸·倒．酒石酸的结晶度远大于用正丁醛作催化剂。承扬醛月三壤l氨酸兹最佳壤尔}￡率为0+l。肛组氨羧·妇站．淫石酸在攀醇溶裁中焉三乙胺处理得到D-组氨酸，收率93．71％，光学纯度为100％。三．脯氨酸通过间固一酒石酸形成复盐，在正丁酸溶剂中以正丁醚作催化刘进行不对豫转换。f逶过歪交试验，我稻褥到￡一藏氨羧的不瓣称转换豹最佳反应条件；在此最佳反应条件下，得到D．脯氨酸脚．酒石酸的收率为92．45，光学纯度为100％。胁脯氨酸·@一酒石酸再程甲醇溶剡中用35％的氨水处理德到D-麟氮酸的熬体}

5、芟率

6、为85．62％，光学纯度为100％。0。／关键调；￡．鲤氨鼗，、三．壤氮酸?瀵旋，，不对称转羧ABSTRACTHistidineandprolinearenecessaryaminoacidsformailandanimal．Opticalactivehistidineandprolineareusefulaschiralreagentsandcatalystsinasymmetricsyntheses．Also，theyareusedinthefieldsofpharmacy,foodandchemi

7、stry．ThemainconfigurationsofanimoacidsareD￡-，三一andD一。三一毯stidineandL-prolineCallbeobtainedbyfermentationorbyisolationfromproteinhydrolysates．However,D-histidineandD-prolinearedifficulttoobtainedfromnaturalproductsinlargequantitiesand，therefore，areveryexpe

8、nsive．Inthisarticle．theracemizationsof￡．prolineandL-histidinewerestudied，B．asedOiltheresultsofracemization，westudiedtheasymmetrictransformationofL-prolineand三．histidine．三一prolineandL—histidinecouldberacemizedincarboxylicacidsusedassolventsinpresenceofcat

9、alyticamountsofaldehydessuchasbutarialandsalicyladehyde．Theracemizationswerefoandtofollowfirst-orderreactionkinetics。TherateconstantofracemizationofL-Proincreasedwithdecreasingacidityofthecarboxylicacid．However,theratecons