环烯烃共聚物的制备过程研究

《环烯烃共聚物的制备过程研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、浙江大学硕士学位论文环烯烃共聚物的制备过程研究⑧吕飞导师：姚臻副教授曹垫副教授浙江大学聚合反应工程国家重点安验室浙江大学材化学院化工系高分r工程研究所2006．05Y9D主毛OG浙江大学硕士学位论文摘要环烯烃共聚物(coc)，具有很高的透明度，低双折射率，优良的耐热性、耐化学性、熔体流动性、尺寸稳定性，极低的电介常数及良好的隔湿性等，广泛地应用于光电／光学、电子零件、生物／医药等领域。本文用茂金属催化的加成聚合过程实现了环烯烃单体降冰片烯(NB)与乙烯的共聚合。首先分别对c2”Cs、C2对称的茂金属催化剂Cp2ZrCl2、[Ph2C(Ftu)(Cp)]zr02Et20Li

2、CI、I'aG-[Et(IndhlZrCla的催化效果进行了评价。催化剂rac．[Et(Ind)2lZrCl2催化NB与乙烯共聚时活性最高，将环烯烃引入共聚物的能力[Ph2C(Flu)(Cp)]ZrCl2Et20LiCl催化剂为佳，而催化剂Cp2ZrCl2无论在活性还是NB的插入率方面均不理想。基于上述分析，着重探讨了rac．[EtOnd)2]ZrCl2催化NB与乙烯的共聚合过程。研究表明，单体摩尔比NB／7．烯在10～30之间都有较高的聚合活性，且COC中NB含量可达50％以上，玻璃化温度在120。C以上。其它聚合条件分别为：温度=60。C，催化剂浓度=6x10。mol

3、／L较佳，综合考虑活性与MAO用量，A1／Zr=1000～2000较佳。同时，由于茂金属rac—Et(Ind)2ZrCl2催化NB与乙烯共聚合活性高，单体反应速率快，溶液中乙烯是不饱和的，乙烯的质量传递会对聚合过程产生极大的影响。改变乙烯的喂料速率，聚合活性变化显著，可提高一倍以上，但COC中NB含量变化较小。改变聚合体系COC初始浓度，也可以引起聚合活性的变化，分别考察了聚合体系COC初始浓度对单体的传质因素和聚合体系相平衡的影响，进而剖析对聚合过程所带来的作用。通过分析认为，NB的传质对共聚合的影响是很小的，同时还忽略了聚合体系COC浓度对乙烯溶解度的影响。因此认为，

4、乙烯扩散系数的变化决定了聚合过程的特征，对聚合活性和聚合体系粘度用Rpc0。，i=Rp％0qia进行了关联，得出旺=--0．0910。另外，还用GPC谱图及h】订定了NB含量约为50％的共聚物在1，2，4一三氯苯中150。C下的Mark—Houwink方程参数K、a值，分别为a=O．664，K=I．742x10～。并对COC甲苯溶液的流变行为进行了研究。关键词：环烯烃共聚物；降冰片烯；共聚合；传质过程：K、a值订定i浙江大学硕士学位论文ABSTRACTCycloolefinanda-olefincopolymers(coc)boastglass—liketranspare

5、ncy,lowmoistureabsorption，lowdielectricloss，excellentdimensionalstabilityandhighheatresistanceetc．Itwillbeusedinoptical，electric，medicalapparatusfields．ThreedifferentcatalystsCp2ZrCl2、【Ph2C(Flu)(Cp)]ZrCl2Et20LiCl、rac-[Et(Ind)2]ZrCl2，whichhaveC2v，Cs，C2symmetricstructurerespectively,havebee

6、nevaluated．Ithasbeenfoundthatrac-[Et(Ind)2]ZrCl2hadthehighestactivitywhilethehighestcycololefinincorporationratiowasachievedby[PhzC(Flu)(Cp)]ZrCl2Et20LiC．CatalystCp2ZrCl2performedpoorlywithrespecttobothpolymerizationactivityandcycololefinpoincorporation．Thenorbomeneandethylenecopolynaeriz

7、ationprocessesusingrac一[Et(Ind)2]ZrCl2ascatalysthavebeenextensivelystudied．Ithasbeenfoundthat：(1)WhenmolarratioofNBtoethylenewasbetween10and30，NBmolecularfractionincopolymercouldexceed50％．TheglasstransfertemperatureoftheobtainedCOCwouldbeabove120。C，andreactionactivi