co,2取代光气合成氨基甲酸酯实验和机制研究

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1、湖南大学硕士学位论文CO<,2>取代光气合成氨基甲酸酯实验和机制研究姓名:王晓刚申请学位级别:硕士专业:环境工程指导教师:李立清20070425硕士学位论文摘要本文综述了氨基甲酸酯类化合物作为农药、医药、合成树脂改性和有机合成中间体等的主要用途——作为有机合成中间体,可用于合成异氰酸酯、无毒聚氨酯、三聚氰胺衍生物、碳酸二烷基酯和聚乙烯胺等,氨基甲酸酯可以与不饱和烃、醛酮、多元醇和芳环等反应,生成各种用途的衍生物,也可以用于合成吡咯、三唑酮、喹唑啉酮和三嗪等杂环化合物,具有良好的应用前景,以及在农业、建筑、纺织等行业的应用。并对目前合成氨基甲酸酯的各种方法,包括光气法,非光气法(碳酰

2、胺醇解法、金属氧化物催化尿素醇解法、硝基苯还原羰化法、有机金催化胺氧化羰化法、碳酸二甲酯胺化法、离子液体催化反应、超临界CO2相反应、胺与氨基苯甲酸反应、氨基甲酸盐亲核取代反应法)进行了评述。重点研究了利用CO2取代光气,与胺、卤代烃三组分一锅法亲核取代合成氨基甲酸酯的路线,该方法一方面避免了使用剧毒化工品光气,减少了环境污染,符合当前世界发展绿色化工的方向;其次避免了传统的光气法生产氨基甲酸酯时受设备条件、安全和技术限制,一般中小型化工厂无法生产的弊端;再者,在当前倡导绿色化工之际,采用该技术把工业尾气中的CO2资源加以回收利用,变废为宝,可以大大削减全球温室效应,产品氨基甲酸酯

3、迎合了其在农药、医药和有机合成中间体等行业的极大需求量,弥补市场缺口,缓解长期以来依赖进口氨基甲酸酯的压力,为我国取得良好的经济效益和社会效益,具有极广的应用前景,对我国的经济发展和化工技术的发展都有极大的推动作用。通过均匀设计实验和正交设计实验相结合,分别考察了原料摩尔比、反应温度、反应时间、催化剂用量、溶剂等因素对反应收率的影响,进一步优化了反应条件,找到了此反应最适宜的原料摩尔比、反应温度、反应时间、催化剂用量,113并对产物进行了定量和定性分析(核磁共振H、C图谱、傅立叶红外图谱、气/质联用图谱),对反应机制进行了深入的探讨。关键词:CO2;氨基甲酸酯;光气;取代反应;亲核

4、试剂IICO2取代光气合成氨基甲酸酯实验和机制研究AbstractThemainapplicationofcarbamateestercompoundasthepesticide,medicine,resinmodifyingagentandwasintermediateoforganicsynthesissummerized.Asintermediateoforganicsynthesis,carbamatesareusedinthesynthesisofisocyanate,innocuitypolyurethane,melaminederivatives,dimethylca

5、rbonate,andpolyvinyl-lamine.Carbamatescanreactewithunsaturatedhydrocarbons,aldehydesandketones,polyatomicalcoholandaromaticcompounds,whichgeneratevariousderivatives.Theyarealsousedinthesynthesisofheterocycliccompounds(e.g.,pyrrolos,quinazolinones,triazineect.)andhaveagoodprospectofapplication.

6、Andtheapplicationofcarbamatesinagriculture,architectureandtextilewasreviewed.Theroutestosynthesizecarbamatewasintroduced,includingphosgeneroutesandnon-phosgeneroutes(e.g.,alcoholysisofCO(NH2)2,catalyticalcoholysisofcarbamidebymetallicoxides,reductivecarbonylationofnitriobenzenetocarbamates,cat

7、alyticoxidativecarbonylationofaminebyorganicmaterial,synthesisofcarbamatebyamomomolysisofdimethylcarbonate,catalysisbyionicliquids,synthesisofcarbamatesinsupercriticalCO2,synthesisfromaminesandaminobenzoate,nucleo-philicsubstitution).An

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