双核cu(ⅱ)催化剂的制备及其性能的研究

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1、l896362Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMaster(doctor)Preparationandstudyingonadual-coreCu(Ⅱ)catalyzerByCanhongZhouSupervisor：Prof．DenggaoJiangChemicalTechnologySchoolofChemicalandEnergyEngineeringMay2010，原创性声明[』!fIllflrffI!flIfflff!lrfflJli,,U11．iiri

2、pi

3、,IlllIY1832953。本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人导师蒋登高教授的指导下，独立进行研究所取得的成果。本学位论文没有剽窃、抄袭等违反学术道德、学术规范的侵权行为，否则，本人愿意承担由此产生的一切法律责任和法律后果，特此郑重声明。学位论文作者(签名)：y扣年6月学位论文使用授权声明固罐乡日本人在导师蒋登高教授指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门、机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部份汇编本学位论文

4、。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者(签名)：沙p年6月1)劁蜊≥日／‘摘要本文以环己烯为原料，以价廉易得的分子氧作为氧化剂，开展常压下催化氧化环己烯合成环己烯酮的研究，该研究主要包括相关催化剂的制备、表征以及合成工艺条件的优化等过程。针对分子氧氧化环己烯体系，利用N-N桥联基团合成制备得到一种大环双核Cu金属配合物——{【Cu(II)aneNs]2(DDS)}(C104)4，并对该种配合物进行了结构表征，结果表明该配合物有两个Cu金属中心离子分别连接到4

5、配位的配体上。同时还合成出与双核金属配合物相应的单核Cu金属配合物一—℃u(Pn)2(C104)2以及Cu的无机盐——Cu(C104)2‘6I-120。将得到的双核Cu金属配合物、单核Cu金属配合物以及Cu无机盐作为一种催化剂，分别应用于常压下环己烯的催化氧化体系，结果表明双核金属配合物在催化分子氧氧化环己烯制备环己烯酮的过程中，其催化性能较优。本文还以双核金属Cu配合物为催化剂，对分子氧催化氧化环己烯合成环己烯酮的工艺条件进行了研究。通过单因素试验方法，考察了催化剂用量、反应时间、反应温度、溶剂用量等因素对合成环己烯酮的影响，得到合成环己烯酮的较佳工艺条件为

6、：02流速5mL／min，环己烯4mL，2mg催化剂，反应时间12h，反应温度338k，乙腈12mL。在此较佳工艺条件下，环己烯的转化率为65．9％，环己烯酮的选择性为78．3％。对双核金属配合物催化剂还进行了重复性实验，结果表明该种催化剂可重复使用，并具有较稳定的催化性能。针对分子氧氧化环己烯产物的分析，建立了相应的气相色谱分析方法，并对该方法的准确性进行了验证，结果表明，该分析方法准确有效，可用于实际生产的测试中。关键词：铜(II)：大环双核配合物；环己烯；2．环己烯．1酮；氧气；催化氧化AbstractAbstractInt11ework，thecycl

7、ohexenewasusedasacrudelmterial，andthecheapandfacilemolecularoxygenwasusedasanoxidant．Theprocessofsynthesizingcyclohexenonebyacatalystundertheatmosphericpressurewasstudled，whichincludedtwoimportantsections：SynthesizingandCharacterizationofanewcatalystandtheoptimizationofthesyntheticp

8、rocess．Inthe’'one-pot”approach,anN-Nbridgegroupwasusedtogenerateamacrocyclicmetalcomplexes，([Cu(II)aneNs]2(DDS))(C104)4，containingtwoCuinthecore．TheIRandelementalanalysiswereusedtocharacterizethestructurationofthecomplex．ThereSUItsshowedthatthecomplexhadtwoCumetalionsinthecenterconn

9、ectedtothe4-Coordin