单臂β-取代卟啉光敏剂合成及其生物活性研究

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1、独创性声明】82858C本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：即鹏雹c)o『o年6月7日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解我校有关保留、使用学位论文的规定，即：我校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅。本人授权武汉工程大学研究生处可以将本学位论文的

2、全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。保密O，在——年解密后适用本授权书。本论文属于不保密√。(请在以上方框内打“4”)学位论文作者签名：灵PJ粥雹朗【’年6月>Et指导教师签各(掀年月日AThesisSubmittedinFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterofEngineeringStudyonSynthesisofSingle-—armedp-substitutedPorphyrinsandTheirBiological

3、PhotosensitivityMajor：ChemicalTechnologyCandidate：DengPengxingSupervisor：Prof．HuangQi—MaoWuhanInstituteofTechnologyWuhan，Hubei430074，E凡ChinaMay，2010、摘要本文以2稍基四苯基卟啉及其CuOr)，Ni㈣配合物为原料与2一萘酚反应，制备了4个单羟基萘基伊取代卟啉，其萘基E的羟基与1,6--溴己烷反应合成了4个单臂伊取代卟啉，利用该单臂卟啉，桥连吡啶锚盐合成了4个单臂伊取代阳离子卟啉；桥连具有抗癌作用的

4、生物活性小分子姜黄素以及和厚朴酚合成了12个天然产物活性小分子桥连卟啉，对这16个新型光敏药物进行了结构表征并测试它们的光敏生物活性。主要工作如下：(1)对U哨基四苯基卟啉及其CuOr)，Ni0i)配合物的合成方法做了改进。利用2一萘酚分别与2稍基四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ)，Ni(Ⅱ)配合物反应制备单羟基萘基伊取代取代卟啉，并在理论分析的基础上对其合成过程做了优化。(2)以2-(2羟基萘基)-5，10，15,20-四苯基卟啉及其Cu0I)，Ni0I)，Zn01)配合物7，8，9，10为原料，分别和1,6--"溴己J皖反应合成了4个单臂伊取代卟

5、啉1l，12，13，14，利用其单臂化学桥连吡啶筠盐合成了4个伊取代阳离子卟啉15，16，17，18。通过核磁共振光谱、红外光谱、紫外．可见光谱、元素分析和质谱对新化合物的结构进行了表征。(3)测定了卟啉化合物16，17，18的单线态氧产生能力；分别在光照和无光照条件下对比测试了15，16，17，18的抗菌活性及对DNA的切割能力，发现除铜配体的15外，其它卟啉化合物16，17，18都表现出很好的光敏抗菌效果和DNA切割能力，且高浓度时对EB具有明显的竞争抑制作用。通过紫外光谱法研究15，16，17，18与CT-DNA的相互作用及结合能力，

6、结果表明它们与CT-DNA体现为自堆积的外部键合作用模式。(4)对2．萘酚及1．萘酚与2硝基四苯基卟啉及其Cu(】回，Ni0I)配合物反应产物的同分异构体卟啉进行了生物活性测试比较了同分异构体卟啉光敏生物滑f生差异，并利用Chem3D的MM2分子力场计算方法讨论了_对同分异构体卟啉的优势空间构象。实验结果显示，同分异构体卟啉的空间构象的非平面化程度相当，生物光敏活性差异也不明显。(5)利用4个单臂伊取代卟啉11，12，13，14化学桥连姜黄素以及和厚武汉工程大学硕上学位论文朴酚合成了12个卟啉化合物23---34，通过核磁共振光谱、红外光谱

7、、紫外．可见光谱、元素分析和质谱对新化合物的结构进行了表征。探讨了其切割DNA作用能力以及与DNA的作用模式，实验结果显示，姜黄素以及和厚朴酚对DNA无明显切割作用，天然产物活性小分子桥连卟啉与DNA为外部结合作用，在不光照条件下无切割作用，在光照条件下体现较好的切割作用。关键词：单臂伊取代卟啉；阳离子卟啉；姜黄素；和厚朴酚；合成；结构修饰；光敏活性Inthisdissertation,thesynthesisofsixteenporphyrinsaredemonstrated．2-nitrotetraphenylporphyrinandi

8、tsCu回，Ni㈣complexesweretakenasmaterialtoreactwith2-naphtholformingfourhydroxylgroupif-subs