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1、第20卷第3期2008年3刀化学研究与应用ChemicalResearchandApplication文章编号:1004-1656(2008)03-0348-046■氨基-3■取代删味的合成和生物活性研究李清寒，赵志刚(西南民族大学化学与环境保护工程学院，四川成都610041)关键词：6•氨基・3•取代叩I味;有机合成;牛物活性中图分类号:0626文献标识码:A6•氨基-3■取代II引味及其衍牛•物是--种重要的医药和有机化工中间体，不仅能合成一些具有生理活性和药理活性的化合物，如：合成一些具有药物活性的色胺类化合物及其衍生物【21；合成一
2、些植物牛长调节剂，如II引喙-3■乙膳和眄
3、味-3•乙酸类化合物〔3];合成一些具有生物活性的天然化合物Dragmacidin和EudistominU⑷。而且该类小分了化合物木身也具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤、抗焦虑等生物活性【5。因此6■氨基-3•取代II引味类化合物的合成一直是人们感兴趣的课题【8_101o特点，参考有关文献【11_141方法，应用Leigruber-Batcho口引喙合成法，用2,4■二硝基甲苯⑴、N,N•二甲基甲酰胺二甲基缩醛(DMFDMA)和哌曉在溶剂N,N•二甲基甲酰胺屮缩合制得取代的0-(N,N•二甲氨基)・2,4
4、•二硝基苯乙烯(2),2用铁粉和冰醋酸述原坏合先制得6•氨基口引味(3);然后将3分別与POCb/DMF、PhCOCI/AgNOa和硫服反应制得化合物5(a〜d),所得冃标产物均未见文献报道。该方法原料易得、条件温和，收率较髙。合成路线见Scheme仁本文根据6■氨基-3•取代哪朵的化学结构0COOHQNNH,H3dCFiCOHsCHOBoc->OHC=CH-NM^jNOjfgyreBocllN5eNCHjCOCH,HBocWCOOHNHBuch图式1标题化合物5(a-d)的合成路线SchemelThesyntheticrouteofcom
5、pounds5(a-d).1实验部分1.1仪器和试剂XRC1显微熔点仪测定(温度未校正);Varian400MHz核磁共振仪(Me4Si为内标,CDCh为溶剂);Finnigan-MAT4510型质谱仪;F「收稿日期:2007-12・17;修回日jyj:2008-01-17基金项口:西南尺族大学人才引进项口(234688)资助联系人简介:李淸寒(1971-),男，博士，讲师，主要从事生物有机和不对称合成研究。Email:lqhchem@163.com?1994-2015ChinaAcademicJournalFlccironicPublis
6、hingHouse.Allrightsreserved,http:/w\w.cnki.ncl第3期李清寒等：6•氨基・3■取代II引味的合成和生物活性研究349・NH),8.16(s,1H),7.62〜8.12(m,3H,Ar-H),IR169型红外光谱仪(固体用KBr压片，液体用液4.13(s,2H,NH2),3.43(s,1H,SH).IR膜法);所用试剂均为市售化学纯或分析纯.汀阳・204ChinaAcadenuclournafFleciromc1.26■氨棊卵朵(3)的合成在250mL三口烧瓶中加入4.9g(0.03mol)2,4
7、•二硝基甲苯，5.46g(0.045mo1)DMFDMA和30mLDMF,N2气保护下，在135°C反应4h(TLC跟踪)。反应毕，减压蒸II!DMF及过量的DMFDMA,得p-(N,N-二甲氨基)-2,4•二硝基苯乙烯(2)粗品6.2g,无需精制，可直接用于下一步反应，收率为95%o在另一250mL三颈瓶中加入乙醇(40mL),冰醋酸(40mL),上述缩合物2和铁粉(10.0g,0.18mol),升温至回流反应2h,将混合物倒入水(100mL)中，用甲苯萃取(3x50mL),甲苯层水洗至中性，无水硫酸钠干燥。水浴加热下减压蒸去甲苯，柱层析
8、分离［洗脱剂:V(石汕瞇)/V(乙酸乙酯)=2/1］得取代的眄I味环化合物3,浅粉色晶休，收率64%o1HNMR(DMSO)6:10.44(s,1H,-NH),6.15〜7.16(m,5H,indole-H),4.83(s,2H,NH2)oIR(KBr)v:3373(N-H,NH2),3297(N-H,NH),1542(C=C,苯环)cm-1;ESI-MS(70eV)m/z(%):132(M+,100),116(76)=1.36•叔丁氧酰氨基□引味(4)的合成在100mL圆底烧瓶中，加入6.6g(0.05mol)6•氨基I】引味(3)和12
9、mL2NNaOH,冰水冷却，搅拌下，缓慢加入溶有15g(0.069mol)Boc20的二氧六环溶液，反应3h后，撤去冰浴。TLC检测反应进程。反应毕，加入2NNaOH溶液及适量乙
