基于配体诱导的氧气选择性氧化硫醚的反应研究

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1、分类号：O62UDC：547学号：15451282248密级：公开温州大学硕士学位论文基于配体诱导的氧气选择性氧化硫醚的反应研究作者姓名：任程培养类型：学术型专业名称：化学研究方向：有机合成化学指导教师：余小春副教授完成日期：2018年03月温州大学学位委员会温州大学学位论文独创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得温州大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献

2、均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。论文作者签名：日期：年月日温州大学学位论文使用授权声明本人完全了解温州大学关于收集、保存、使用学位论文的规定，即：学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权温州大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本人在导师指导下完成的论文成果，知识产权归属温州大学。保密论文在解密后遵守此规定。论文作者签名：导师签名：日期：年月日日期：年月日基于配体诱导的氧气选择性氧化硫醚的反应研究摘要亚砜、砜类化合物是一类具

3、有广泛应用的有机化合物。不仅可以作为手性配体，催化不对称合成；而且广泛存在于各种化学物质中，如药品、农用化学品和功能材料等。硫醚选择性氧化是合成亚砜和砜最直接、最常用的方法之一，同时也应用于深度脱除化石燃料或工业废水中的含硫化合物。氧气作为迄今为止最为丰富、廉价易得、清洁的氧化剂，在有机合成中一直都是研究的热点。目前，以氧气为氧化剂硫醚选择性氧化反应的研究还存在许多问题，例如反应条件苛刻、转化率或选择性一般、普适性不好等；而且以氧气为氧化剂硫醚选择性氧化为砜的报道较少。本文主要研究了在氧气条件下，以廉价易得的CuSO4/TEMPO为催化剂，通过配体的控制，可

4、高选择性地合成亚砜和砜类化合物。首先，我们发展一种以氧气为氧化剂，简单、绿色、高效、可循环使用、选择性高的硫醚选择性氧化为亚砜的催化体系。各类芳香族、脂肪族硫醚转化为亚砜的收率最高可达99%。同时，催化剂可以通过简单的过滤被回收，且回收的固体依然具有高效的催化效果。该固体通过单晶衍射验证是CuSO4/吡啶的配合物。在上一个工作的基础上，通过不同配体的筛选，我们发现吡啶上的取代基团对硫醚氧化的选择性具有较大的影响。在4-甲氧基异喹啉I或3,5-二甲基吡啶作为配体的作用下，硫醚可高效、高选择性的被氧化为砜化合物。同样，催化剂可被高效循环利用。另外，我们对反应动力

5、学进行了研究，并提出了可能的反应机理。关键词：选择性氧化，氧气，铜催化，硫醚，亚砜，砜IILIGAND-INDUCEDSELECTIVEOXIDATIONOFSULFIDESWITHMOLECULAROXYGENABSTRACTSulfoxidesandsulfonesareaclassofwidelyusedorganiccompounds,whichnotonlyfunctionalizeaschiralligandsinthecatalyzedasymmetricsynthesis,butalsoexistinvariouschemicalsubsta

6、nces,suchaspharmaceuticals,agrochemicalsandfunctionalmaterialsandsoon.Selectiveoxidationofsulfidesisoneofthemostdirectandcommonmethodsforthesynthesisofsulfoxidesandsulfones,anditisalsoappliedintheremovalofsulfurcompoundsinfossilfuelorindustrialwaste.Oxygen,asthehighlyabundant,cheap

7、andcleanoxidant,hasalwaysbeenacenteredresearch.Atpresent,therearemanyproblemsstillexistedinthestudyofselectiveoxidationofsulfidesemployedoxygenasanoxidant,suchasharshreactionconditions,poorconversionandselectivity,andpooruniversality.Moreover,therearefewreportsontheselectiveoxidati

8、onofsulfidestosulfoneswith