n%5co多齿配体金属配合物设计、合成及性质的研究

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1、南开人学博I。学位毕业论义摘要本论文围绕当今配位化学研究的若干热点领域，设计合成了32个新的零维、一维及二维结构的单、多核3d、4f配合物，并解析其单晶结构。使用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱、ESR、变温磁化率、琼脂糖凝胶电泳等现代技术手段对其进行了研究和表征。本文的主要贡献为：(1)利用HXTA孓聚多酸配体合成了三个罕见的fJ二核稀土金属笼簇和一个二维稀土配合物，并对其结构、光谱及磁学性质进行表征。值得指出的是，据我们所知，稀土笼状配合物的晶体结构文献中尚属首例。(2)以亚氨基二苯并咪唑及类似杂环胺类为端基配体，在分子工程指导下，采用多种桥联配体，选定不同金属自旋

2、载体，组装20余种零维(单核、多核)、一维配合物，均以分予问作用力拓展为二维、三维体系。并对其结构、光谱及磁学性质进行表征。突出的是：①首例磷酸氢根桥联的一维螺旋聚合物对核酸中磷酸骨架进行了很好的模拟，迸一步研究在进行中；②焦磷酸由于易于水解的特性，其桥联配合物相当少见。我们得到四核铜配合物，对其磁性进行尝试性处理；③得到一个八核镍笼簇，与文献中单分子磁体结构类似，有望得出好的性质表征；④两个混桥交替链配合物已少有报道。(3)对得到的亚氨基二苯并咪唑及类似杂环胺类配合物进行DNA切割活性的研究，并筛选出几个对pBR322质粒有较好切割作用的金属配合物。关键词：单核配合物，多核配合

3、物，3d、4f金属配合物，光谱，磁性，晶体结构，自组装，超分子．DNA水解切割南开大学博士学位毕业论文摘要AbstractAtotalofthirty-twonewcomplexeshavebeendesignedandsynthesized，andstructurallycharacterizedbyX—raycrystallographicmethods．Studiesbasedonelementalanalyses，IR，ES凡electronicspectra，fluorescencespectra，geloseelectrodeandvariable—temperatu

4、remagneticsusceptibilitymeasurementshaverevealedsomeinterestingresults．Threeunprecedentedisotypicnano—sizedcagesfLnl2Na(HXTA)6(ps·Noj)6(№一OH)2(№一H20)6(}bo)12】(H20)。(Ln=La(n=34)，Pr(n=39)，Nd(n239))，havinguniquecentrosymmetricstructures，havebeensuccessfullypreparedandcharacterizedbyspectraandmag

5、netism．Useofpyrophosphate，2，2’一dipyridylamine(hdpa)withCu(N03)2·3H20hasenabledtosynthesizenoveltetranuclear【Cu4(hdpa)4(p—P207)2]-nH20andone—dimensionalsingle—helicalstructure【cu(hdpa)(HP04)】ninwhichantiferromagneticbehaviorsareobserved．AnoctanuelearNi(11)cageshowperfectcubewithhiighexpectatio

6、nsinpotentialapplicationvalue．Twoalternating-bridgedone—dimensionalchaincompoundsalealsorale，toourknowledge．Theelectronicspectra，fluorescencespectraandgeloseelectrodeformononuclearorbinuelear3dcomplexeshavebeententativelyanalyzedrelatedtotheinteractionwithDNA．Keywords：mononuclearcomplex，polyn

7、uclearcomplex，3d，4fmetalcomplexes，magnetism，spectralproperties，crystalstructure，supramolecularnetwork，self-assemble，DNAhydrolyticcleavage南开大学博士学位毕业论文配体结构及缩写r／”--1HOObCOOH论文主要配体结构及缩写符号◇NNDN厂／“＼]COOHH2IDA：iminodiaceticacid亚氨基二乙酸HXTA：2-hydroxy·-