多齿氮配体金属化合物的合成表征及催化研究

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1、易发www.yif3biao.net论文发志右家多齿氮配体金属化合物的合成表征及催化研究【摘要】：本论文涉及的工作是基于几种含氮的多齿配体化合物展开的，主要宥：二甲基氨基硅基取代的氨基毗啶化合物、毗啶腙化合物、呋喃腙化合物和二甲基氨基硅基取代的苯乙醛腙化合物。研究内容主要是：配体化合物的合成，配体化合物与金属盐的反应；对合成得到的一系列相应金属有机化合物进行结构表征；将文中所得第四族金属有机化合物作为催化剂进行乙烯聚合性能研究。另外，在本论文的第四章，合成了一系列单和双二茂铁酰基硫脲化合物，研究其结构特征以及电化学

2、氧化还原性质。具体表述如下：第一章：导论——介绍了常用的聚烯烃材料，对烯烃聚合催化剂的发展历程进行了综述，介绍了几类重要的烯烃聚合催化剂体系。Scheme1二甲基氨基硅基取代的氨基毗陡金属化合物的合成Scheme2氨基毗陡钛金属化合物2g的合成第二章：合成了一系列二甲基氨基硅基取代的氨基毗啶基金属宥机化合物，通过NMR、元素分析和X-ray等对其结构进行了表征(Schemel);钦化合物2g是一个破坏性的产物(Scheme2)，原来配体中的Me2NMe2Si部分在反应过程中离去了，文中对其形成机理进行了分析。在MA

3、O的助催化作用卜对所得第四族金属化合物：锆化合物2f和2m，以及钛化合物2g的乙烯聚合活性进行了研究。结果显示：化合物2f、2g和2m都表现出中等的催化乙烯聚合活性[1.52x105gmol(Zr)-lh-1,1.24x105gmol(Ti)-lh-land1.44x105gmol(Zr)-lh-l]o2m催化乙烯与1-己烯共聚的活性为1.40xl05gmol(Zr)-lh-lc本章乙烯均聚和井聚均得到高甚至超高分子量、分子量分布宽的聚烯径。Scheme3余属化合物3c-3f以及碳桥联化合物3g的合成路线第三章：

4、以化合物毗啶甲醛苯腙、呋喃甲醛苯腙和二甲基氨基硅基取代的苯乙醛苯腙为配体，合成了一系列相应的金属有机化合物，并通过元素分析、NMR和X-射线晶体衍射等对其结构进行了表征(Scheme3-Scheme7)。件研究硅氮修饰的求乙醛龙腙(3n)与LDA的锂化反应时，发现了罕见的阴离子型硅基1，2-N，N迁移反应，重排反应的结果是一种新结构配体化合物3o的生成，文中对该重排反应的动力和影响因素进行了分析。在MA0的作用下，金属锆化合物3k表现出屮等的乙烯聚合活性［1.96xl05gmol(Zr)-lh-l］，所得聚合物的分

5、子量分布宽，分子量在2300-7300kg/mol之间，均为超高分子量的聚乙烯。Scheme4金属化合物3h的合成Scheme5金属化合物3k的合成Scheme6锂盐化合物3o的合成Scheme7金属化合物3p的合成第四章：本章合成了U!个单二茂铁酰基硫脲化合物和六个双二茂铁酰基硫脲化合物，所有0标化合物用元素分析、红外光谱、X-ray单晶衍射、1HNMR和13CNMR等进行了详细的结构表征(Scheme8-Scheme9)。Scheme8单二茂铁酰基硫脲化合物4a-4d的合成采用循环伏安法对本章所合成化合物的电化

6、学性质进行了初步研究，结果表明本章所得化合物具有可逆或者准可逆的电化学反应；此外，对本章所得化合物的紫外光谱性质作了初步测定，并与母体二茂铁的紫外光谱数据进行了比较，阐述了茂环上的取代基对其峰电位值和紫外吸收峰位置的影响。为多功能电活性材料的探索积累一些研究基础。SCheme9双二茂铁酰基硫脲化合物4e4j的合成【关键词】：含氮的多齿化合物结构重排烯烃聚合二茂铁酰基硫脲电化学【学位授予单位】：III西大学【学位级别】：博士【学位授予年份】：2013【分类号L0641.4【0录】：中文摘要10-15ABSTRACT1

7、5-21第一章导论21-621.1聚烯烃材料22-251.1.1聚乙烯22-241.1.2聚丙烯24-251.2烯烃聚合催化剂25-511.2.1齐格勒-纳塔催化剂26-281.2.2铬系催化剂281.2.3茂金属催化剂28-361.2.4非茂金属催化剂36-511.3本课题组的相关研究工作51-53参考文献53-62笫二章氨基硅基取代的氨基毗啶金属化合物的合成、表征以及催化反应的研究62-1012.1引言62-652.1.1研究背景622.1.2氨基毗啶基配体的配位模式622.1.3氨基毗啶基金属化合物的制备62

8、-632.1.4氨基毗啶基配体的发展衍化及其第四族配合物63-652.2本章的设计思路65-662.3结果与讨论66-872.3.1配体化合物2a及其金属有机化合物的合成67-702.3.2配体化合物2h及其金属有机化合物的合成70-712.3.3本章所得晶体化合物的结构分析71-872.4木章所得锆化合物和钦化合物催化烯烃聚合的研究87-932.4.1烯烃