胺三酚四齿配体及其金属配合物的合成、表征及其催化性质研究

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1、分类号：Ｏ６２７单位代码：１０１８３研究生学号：２０１５３３２１０５密级：公开吉林大学硕士学位论文学术学位（）胺三酚四齿配体及其金属配合物的合成、表征及其催化性质研究ＳｔｕｄｉｅｓｏｎＳｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄＣａｔａｌｙｔｉｃＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＭｅｔａｌＣｏｍｐｌｅｘｅｓＳｕｐｐｏｒｔｅｄｂｙＡｍ－ｉｎｅＴｒｉｈｅｎｏｌａｔｅＴｅｔｒａｄｅｎｔａｔｅＬｉａｎｄｓ（ｐ）ｇ作者姓名：李彪专业：有机化学研究方向：金属有机化学指导教师：母瀛教授培养单位：化学学院２０１８

2、年１２月胺三酚四齿配体及其金属配合物的合成、表征及其催化性质研宄ＳｔｕｄｉｅｓｏｎＳｎｔｈｅｓｉｓ，ＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄＣａｔａｌｔｉｃｙ，ｙＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＭｅｔａｌＣｏｍｐｌｅｘｅｓＳｕｐｐｏｒｔｅｄｂｙ－ＴｅａｄｅｎｔａＡｍｉｎｅＴｒｉｈｅｎｏｌａｔｅｔｒｔｅＬｉａｎｄｓ（ｐ）ｇ作者姓名：李彪专业名称：有机化学研究方向：金属有机化学指导教师；母瀛教授学位类别：理学硕士培养单位：化学学院论文答辩日期：＞丨及年〇月Ｗ曰授予学位日期：年月曰答辩委员会主席：论文评阅

3、人：觀未经本论文作者的书面授权依法收存和保管本论文书面，版本Ｖ电子版本的任何单位和个人，均不得对本论文的全部或部分内容进行任何形式的复制、修改、发行、出租、改编等有碍作者著作权的商业性使用（但纯学术性使用不在此限乂否则，应承担侵权的法律责任。吉林大？硕士学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交学位论文，是本人在指导教师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中己经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果

4、由本人承担。学位论文作者签名：曰期：年／２月２曰中文摘要中文摘要论文题目：胺三酚四齿配体及其金属配合物的合成、表征及其催化性质研究作者：李彪指导老师：母瀛教授专业：有机化学聚烯烃类材料因其具有价格低廉、便于生产加工、性能优越等诸多优点，成为了目前世界上应用最为广泛的合成树脂类材料之一，在烯烃聚合工业的发展过程中，催化剂扮演着重要的角色，它决定了聚合物的内部结构和形貌状态，是聚烯烃产业中的灵魂。经过几十年的发展，烯烃聚合催化剂不断的更新换代，到目前已经发展到了非茂金属催化剂的时代，由于这类催化剂通过调整不同的电子基团和特定空间构型就可很好的控制活性中心的电子效应和立

5、体结构，从而得到特定的功能性材料，所以它们也就成为了目前烯烃聚合催化剂领域的研究重点。为了获得一类催化活性高、稳定性好、使用寿命长的非茂金属催化剂，我们设计了一类胺三酚[ONOO]型四齿配体配合物，并得到了其金属钛的配合物，共计14种。本文第二章中主要阐述了实验的准备过程以及一些基本原料的合成与表征，在本章中共得到了5种胺类衍生物和3种苄溴类衍生物。第三章则是利用第二章中合成的原料排列组合，以改进的实验方法进行反应，合成了配体L1H3-L14H1133，并对配体的结构进行了HNMR和CNMR的表征；然后，利用改进的一锅法将配体与TiCl4反应，高产率的得到了14种金属钛的配合

6、物C1-C14，利用1HNMR、13CNMR和元素分析等手段对配合物C1-C14进行了表征与分析，同时培养得到了配合物C1和C9的单晶，经过X射线衍射测试，证明了这类配合物的通体结构：桥连三个酚的N原子向中心金属原子配位形成配位键，三个O-与金属钛形成σ键，中心金属钛原子处于扭曲的六面体中心，与O1,O2,O3,N1和Cl1成键，形成五配位的配合物。第四章探究了配合物C1-C14对乙烯聚合的催化活性，我们发现了聚合活性随着取代基变化的递变规律：当R3固定时，配合物催化乙烯聚合的活性会随着R1的增大先升高后下降，聚合物的分子量基本上也是呈现出了先增后减的趋势。通过筛选比对，我们

7、得到了多种高催化活性、能够催化聚合出高分子量聚乙烯产品的催化剂，其中C13的催化活性最高，可达到93264kgPE/(molTi·h)，C9催化I吉林大学硕士学位论文乙烯聚合得到的线性聚乙烯分子量最高达到208.3×104g/mol。选定C4研究催化剂的热稳定性和催化寿命，发现这种催化剂可以在100℃下高活性的催化乙烯聚合，60℃下，聚合到2.5h时，催化剂依旧能够保持较高的催化活性。这类催化剂具有催化活性高、热稳定性好、催化寿命长，催化乙烯聚合能得到高分子量线性聚乙烯的特性，基本上达到了本论文的设计初