peg作为成孔剂对聚_n_异丙基丙烯酰胺_co_丙烯酸_水凝胶性能的影响

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1、第3期高分子学报No.32006年6月ACTAPOLYMERICASINICAJun.,2006PEG作为成孔剂对聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酸)*水凝胶性能的影响**张建涛黄世文薛亚楠卓仁禧(武汉大学化学与分子科学学院生物医用高分子材料教育部重点实验室武汉430072)摘要以PEG400,1000,6000为成孔剂,合成了一系列聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酸)水凝胶,研究了成孔剂分子量和数量对凝胶性能的影响.结果表明,聚乙二醇(PEG)分子充当成孔剂,不参与反应.PEG分子量越大,投料越多,所得凝胶孔的孔径越大,孔数目越多,在室温时可以容纳更多的水分子,因而溶胀率也越大.凝胶

2、的大孔结构有利于水分子的进出,所以响应速率比普通共聚凝胶快.随着PEG分子量增大,孔数目增多,响应速率相应变快.关键词温度敏感,聚(N-异丙基丙烯酰胺),聚丙烯酸,水凝胶,大孔,聚乙二醇聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPA)对温度变化不同分子量PEG为成孔剂,合成了系列NIPA和具有敏感性,室温下溶于水中,高分子链充分伸丙烯酸的共聚凝胶,研究了成孔剂分子量及成孔展,当温度升高到约33e以上时,高分子链卷曲剂浓度对凝胶结构,溶胀性能和响应速率的影响.聚集,从水溶液中沉淀出来,该温度称为相变温度1实验部分(Ttr)或较低临界溶解温度(lowercriticalsolution[1~5]temp

3、erature,LCST).交联PNIPA水凝胶在低温111试剂下吸水溶胀,温度高于LCST时体积收缩,失去大N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)购自美国Aldrich量水分,发生剧烈相变.这种独特的溶胀性能广泛公司,使用前以正己烷P甲苯重结晶;丙烯酸(AA,应用于生物医用和生物技术领域,如药物控制释分析纯),购自上海医药公司,使用前重蒸;聚乙二[6,7][8][9]放、固定化酶、分析分离等.醇400,1000,6000(PEG400,1000,6000),N,Nc-亚将室温下溶胀的PNIPA凝胶转移到温度高甲基双丙烯酰胺(BIS),过硫酸铵(APS)和N,N,于LCST的水中,凝胶表面首先发生

4、相分离,形成Nc,Nc-四甲基乙二胺(TEMED)等均为分析纯试致密表层,阻碍水分子释放,导致凝胶响应速率非剂.常慢.人们采取一系列方法制备快速响应PNIPA112聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酸)[1,10,11][12,13]水凝胶,如相分离法、引入动态接枝链、[P(NIPA-co-AA)]水凝胶的合成[14][15,16][19]冷冻处理、形成互穿结构等.以碳酸钙、硅合成条件和我们前文报道的类似,将一定[17,18]胶为致孔剂也用于制备大孔PNIPA凝胶.用量的单体(NIPA,AA)、交联剂(BIS)和成孔剂这些方法制备的PNIPA凝胶相变温度和普通(PEG)溶于2mL水中,以A

5、PS和TEMED氧化还PNIPA凝胶一样,在33e左右,不能满足人体原引发体系于20e引发聚合反应24h.反应完成37e的要求.通过和亲水单体共聚可以提高后,取出凝胶,用蒸馏水浸泡3天,其间每隔几小PNIPA凝胶的LCST,但是降低凝胶的温度敏感时更换蒸馏水除去成孔剂和未反应的单体.凝胶性.因此需要制备既有合适相变温度又有快速响合成条件及样品编号见表1.应性能的温度敏感水凝胶.113水凝胶的结构表征[19]前文中,我们以PEG6000为成孔剂,制备将室温下溶胀的水凝胶真空干燥,和KBr研-1了具有快速响应性能的大孔温敏水凝胶.本文以磨压片,测定其在400~4000cm范围内的红外*2004

6、-12-13收稿,2005-04-05修稿;国家重点基础研究发展规划项目(项目号G1999064703)和国家自然科学基金(基金号20204009)资助项目;**通讯联系人,E-mail:pibmp@public.wh.hb.cn4183期张建涛等:PEG作为成孔剂对聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酸)水凝胶性能的影响419光谱.凝胶的红外光谱使用PerkinElmer-2红外光明状,说明反应溶剂是所得高分子链的良溶剂,没谱仪测定.将室温下溶胀的凝胶冻干,表面喷金处有发生相分离.理后,使用Hitachi650扫描电子显微镜观察凝胶212水凝胶的红外光谱的微观结构.水凝胶的红外光谱见图1.

7、P(NIPA-co-AA)凝Table1FeedcompositionsandsamplesIDofP(NIPA-co-AA)胶的红外吸收和普通PNIPA凝胶非常类似,3200-1hydrogelsa~3600cm为OH和NH的伸缩振动,2800~3000-1Compositioncm为聚合物主链饱和碳氢的振动吸收,1649SampleID-1AA(LL)PEG400(mg)PEG1000(mg)PEG6000(mg)c

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