异硫氰酸酯的合成

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1、第48卷第5期农药Vol.48,No.52009年5月AgrochemicAlsmay2009综述异硫氰酸酯的合成高中良，刘秀莲，刘东，张丽英(河北工业大学化工学院，天津300130)摘要：异硫氰酸酯是一种重要的有机合成中间体，在合成取代硫脲类农药中有广泛应用。综述了以不同起始原料如叔醇、胺、腈氧化物及异腈化物等合成异硫氰酸酯的方法，并对某些反应机理进行探讨研究。介绍了由二硫代氨基甲酸盐制备异硫氰酸酯的方法，其中Boc酸酐的使用因副产物少、后处理简单而有很好的应用前景。而一些如微波等新技术的应用对异硫氰酸酯的制备将会起到很好的推动作用。关键词：异硫氰酸酯；

2、制备；胺；叔醇；异腈化物中图分类号：TQ460文献标志码：A文章编号：1006-0413(2009)05-0322-04SynthesisofIsothiocyanatesGAOZhong-liang,LIUXiu-lian,LIUDong,ZHANGLi-ying(schoolofchemicalengineeringhebeiUniversityTechnology,Tianjin300130,china)Abstract:isothiocyanatesareaclassofimportantorganicsyntheticintermediates,

3、andhavebeenusedextensivelyinthesynthesisofsubstitutedthioureapesticides.methodsforthepreparationofisothiocyanatesfromvariousstartingmaterialssuchastert-alcohol,amine,nitrileoxidesandisocyanideswerereviewed.someofthereactionmechanismwereinvestigated.introducedthemethodfortheprepara

4、tionofisothiocyanatefromdithiocarbamate.Themethodwhichuseddi-tert-butyldicarbonatehasgoodapplicationprospectsbecauseofthelessby-productandsimpletreatment.Andtheuseofsomenewtechnologiessuchasmicrowavewillplayaroleinpromotingthepreparationofisothiocyanates.Keywords:isothiocyanates;p

5、reparation;amine;tert-alcohol;isocyanide异硫氰酸酯及其衍生物是一类重要的有机合成中间N-四正丁基硫氰酸铵都是固体试剂，组成PPh3/DDQ/体，可参与多种有机反应，用于合成多种含氮、氧的化合物n-Bu4NSCN试剂与叔醇反应制备异硫氰酸酯，反应平稳特别是杂环化合物，广泛应用于农药、医药、染料等有机合易行。伯醇生成相应的硫氰酸酯，仲醇生成相应的硫氰酸成产品的制备。其合成的杂环化合物大多数具有生物活酯和异硫氰酸酯，叔醇主要生成异硫氰酸酯。性，如在农药上用作抗菌、杀虫剂、除草剂等，在医药上用于抗菌消炎以及癌症等疾病的治疗，

6、还可以用于测定肽和[1]蛋白质中氨基酸顺序以及作为荧光素标记物。农药方面，新兴的取代硫脲类化合物因其高效低毒在其中试剂的加入顺序很重要，三苯基磷和DDQ先加入杀虫杀螨除草等方面有很好的应用前景。异硫氰酸酯是合乙腈溶剂中，然后再加入N-四正丁基硫氰酸铵，然后再加成双取代基硫脲的重要中间体。例如，异硫氰酸叔丁酯与[5]入醇。Nasseri等2004年也曾报道用PPh3/DEAD/NH4SCN异丙胺反应生成N-叔丁基-N'-异丙基硫脲，该化合物为体系与叔醇反应制备叔烃基异硫氰酸酯，叔醇加入PPh3/农药噻嗪酮合成的中间体之一；异硫氰酸酯和胺反应生成DEAD/NH

7、4SCN体系中，伯醇和仲醇主要生成硫氰酸酯，硫脲，在合成如杀螨隆(1-特丁基-3-(2,6-二异丙基-4-苯反应中生成氨水，对一些含碱敏感官能团的化合物有不利氧基苯基)硫脲)，灭虫隆(N'-对氯邻甲苯基-N,N-二甲基硫[6]影响。脲)等硫脲类杀虫、杀螨剂中起到重要作用。有关它们的研1.2(COOH)2/NaSCN/I2试剂究一直引起化学、生物技术工作者的广泛关注，也曾报道过[1-4]在碘的存在下，叔醇和硫氰酸钠反应，乙二酸作为催一些合成异硫氰酸酸的方法。本文立足于不同的起始原化剂，硝基甲烷为溶剂，制备异硫氰酸酯有很好的化学选料归纳了异硫氰酸酯的制备方法。

8、择性，只生成极少量的硫氰酸酯。而不加碘时主要生成硫1以叔醇为原料制