norrish+ii型光反应及环戊基碳环核苷假糖基合成的研究

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1、国内图书分类号：O623.736学校代码：10213国际图书分类号：547.466.468密级：公开理学硕士学位论文NorrishII型光反应及环戊基碳环核苷假糖基的合成研究硕士研究生：冯伟导师：夏吾炯教授申请学位：理学硕士学科：物理化学所在单位：理学院化学系答辩日期：2012年06月授予学位单位：哈尔滨工业大学ClassifiedIndex:O623.736U.D.C.:547.466.468DissertationfortheMasterDegreeinScienceSTUDYONNORRISHTYPEIIPHOTOCHEMICALRECTIONANDSYNTHESISOFCY

2、CLOPENTYLCARBOCYCLICNUCLEOSIDESPSEUDOSUGARCandidate：FengWeiSupervisor：Prof.WujiongXiaAcademicDegreeAppliedfor:MasterofScienceSpeciality：PhysicalChemistryAffiliation：SchoolofScienceDateofDefence：June,2012Degree-Conferring-Institution:：HarbinInstituteofTechnology摘要摘要由于环戊基碳环核苷具有很好的生物活性和抗病毒性，是很好的药

3、物前驱体，而且环戊基的合成很具有挑战性，因此无论从药物开发还是方法学角度出发，探索环戊基碳环核苷新的合成路线都具有重要的意义和价值。本文旨在探索NorrishII型光化学反应作为关键步合成环戊基碳环核苷的新方法。本文主要探索二环[3.1.0]己基酮羰基衍生物的液相光化学和固相不对称光化学的行为以及利用液相光化学底物合成环戊基（环戊烷基和环戊烯基）碳环核苷假糖基。首先以二环庚二烯为起始原料，经过七步反应得到液相光化学底物。液相光照条件下，反应时间延长，二级光化学反应加剧，裂解产率降低。固相光照条件下，反应时间和反应温度会对裂解产率和产物的ee产生影响，ee值最高达到75%。然后以液相

4、光化学产物为原料，经过催化氢化、NaBH4还原、弱酸条件下脱水、氧化双键断链、LiAlH4还原和3%HCl甲醇体系脱保护得到环戊烷基碳环核苷假糖基；液相光化学底物经过双键氧化、叉丙酮保护、NaBH4还原、醇羟基溴代、DBU消除、氧化双键断链、NaBH4还原和TBAF/THF体系脱保护，得到环戊烯基碳环核苷假糖基。本文实现了利用NorrishII型光化学合成环戊基碳环核苷假糖基的目的，对探索环戊基碳环核苷新的合成方法具有指导意义。关键词:NorrishII型光反应；碳环核苷；环戊基；假糖基-I-AbstractAbstractCyclopentylcarbocyclicnucleos

5、ideshavegoodbiologicalactivityanddisease-resistancetoxicityandtheyaregooddrugprecursors.Therefore,intermsofdrugdevelopmentormethodologicalperspective,itisimportantandvaluableforexploringnewsyntheticrouteofcyclopentylcarbocyclicnucleosides.ThisthesisaimstoexplorethenewsynthesisroutesoftheNorris

6、hIItypephotochemicalreactionasthekeysteptosynthesizecyclopentylcarbocyclicnucleosides.Inthisthesis,wefocusedonexplorationofliquid-phaseandsolid-phaseasymmetricphotochemicalbehaviorofbicyclo[3.1.0]hexylketonecarbonylderivativesandsynthesisofcyclopentylcarbocyclicnucleosidespseudosugarwiththeliq

7、uid-phasephotochemicalproduct.Firstly,thesolutionphotochemicalsubstratehavebeensynthesizedafterseven-stepreactionstakingthe2,5-norbornadieneasthestartingmaterial.Undertheliquid-phase,thesecondaryphotochemicalreactionintensifiedasprolong