共轭型锇杂环体系合成及转化相关理论的研究

《共轭型锇杂环体系合成及转化相关理论的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、fIIiIMIIIIIIIIIIlllllllbUlllUllblllllIY2446072厦门大学博士后研究工作报告著作权使用声明本人完全了解厦门大学有关保留、使用博士后研究工作报告的规定。厦门大学有权保留并向国家主管部门或其指定机构送交该报告的纸质版和电子版，有权将该报告用于非赢利目的的少量复制并允许该报告进入学校图书馆被查阅，有权将该报告的内容编入有关数据库进行检索，有权将博士后研究工作报告的标题和摘要汇编出版。保密的博士后研究工作报告在解密后适用本规定。本研究报告属于：1、保密()，2、不保

2、密()纸本在电子版在年解密后适用本授权书；年解密后适用本授权书。(请在以上相应括号内打“√”)作者签名：粥趴嘿年月日导师签名：日期：年月日2内容摘要在站期间的研究工作主要集中在“新型金属杂稠环芳烃的构筑研究’’、“经典有机反应在金属杂环体系中的拓展研究”两大方向。本报告主要内容概括如下：(1)首次将碘促进的亲电环化反应拓展到金属苯体系，得到了一系列新的金属杂多环化合物，并对该亲电环化反应的关键中间体(碘鲶化合物)进行分离和表征。结合实验数据进行理论计算表明该碘翁化合物为一个紧密型离子对化合物，并非被

3、广泛认可的环状碘翁结构。从而对碘促进的亲电环化反应体系的相关研究提供了全新的视角。(2)设计实现了基于金属苯合成具有新颖结构的金属杂稠环芳烃～含有全新金属杂吡啶炔单元的金属杂异喹啉炔及含全新旷金属杂吡啶单元的金属杂异喹啉，从而发展构筑金属杂稠芳环的新方法，还进行相关理论计算以评估该新物种的芳香性。(3)在经典有机反应在金属杂环体系中的拓展研究中，成功的实现了首例金属杂芳香体系的移位取代反应，并进一步结合理论计算，对反应机理和决速步骤进行分析和推测。并且，基于相关理论计算结果和理论分析又进一步拓展该领

4、域的实验内容。(4)利用理论计算，研究了具有高反应活性的烯基锇卡拜与过量氰类试剂在回流条件下生成金属苯的反应机理。通过理论计算结果实现了反应的关键中间体的分离，从而明晰了烯基锇卡拜经多重脱氢向金属苯转化的反应机理。为后续的烯基锇卡拜为原料构筑共轭型金属杂环体系提供了理论指导。关键词：金属杂环；共轭体系；金属杂芳香化合物；理论计算；机理研究AbstractTransition-metal-containingmetallacyclesalecurrentlyattractingconsiderably

5、attentionsbecauseoftheiruniquepropertiesandorganometalliereaetivities．Inthisreport,severalunprecedentfusedosmacycleswerepreparedbyemployingsomeclassicorga_n．jcreactions．Therelatedmechanismsofthesereaeionshavealsobeenthoroughlystudied．Inaddition，several

6、keyintermediatesofthereactionshavebeenisolatedandstructurallycharacterized．Thisreportconsistsofthefollowingthreesections：InSection1，thekeyintermediatesintheiodine-mediatedelectrophiliccyelizationreactionsofmetallabenzeneshavealsoisolatedandstructurally

7、characterized，whichisdifferenttothegeneralacceptediodoniumform．DFTcalculationsful'thersupportthattheintimateionpairresonanceformmakesagreatercontributiontotheoverallstructureofthecomplex．Andthesereactionsalsorepresentthefirstsuccessfulexamplesofemployi

8、ngthisvaluablemethodologyinmetallacyclechemistry．InSection2，thefirstm-metallapyridineandthefirstmetallapyridynehavebeensuccessfullysynthesizedundermildreactionconditions．ThetwonovelcomplexesCanalsoberegardedasthefirstmetallaisoquinoline