绿色催化新材料氮杂环过渡金属配位超分子的设计及研究

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1、学位论文独创性声明本人承诺：所呈交的学位论文是本人在导师指导下所取得的研究成果。论文中除特别加以标注和致谢的地方外，不包含他人和其他机构已经撰写或发表过的研究成果，其他同志的研究成果对本人的启示和所提供的帮助，均已在论文中做了明确的声明并表示谢意。学位论文作者签名：垒盘叠娩学位论文版权的使用授权书本学位论文作者完全了解辽宁师范大学有关保留、使用学位论文的规定，及学校有权保留并向国家有关部门或机构送交复印件或磁盘，允许论文被查阅和借阅。本文授权辽宁师范大学，可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库并进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文，并且本人电子文档的

2、内容和纸质论文的内容相一致。保密的学位论文在解密后使用本授权书。学位论文作者签名：生：家k．坠茏．指导教师签名：签名日期：如伽年上月岁。日辽宁师范大学硕士学位论文㈣㈧㈣0㈣㈣11Y2613263摘要在催化领域，环己烷的催化氧化体系始终是研究者们的研究热点之一。环己烷氧化反应的主产物是环己醇和环己酮。环己醇和环己酮是合成己内酰胺、己二酸的有机原料，用以进一步合成尼龙．6，6’、尼龙．6、聚酰胺．6、聚氨酯泡沫、医药、涂料、染料和润滑油添加剂。然而，在传统的环己烷氧化工业生产中，副产物多、选择性低以及废气排放污染环境等问题仍然存在。因此，寻求一种具有高选择性、高稳定性及环境友好型催化剂

3、是亟待解决的研究性课题。本论文合成了两类化合物，一类是含有IAA和phen(IAA=2一吲哚乙酸，phen=1，10．邻菲咯啉)的过渡金属配合物：Co(IAAh(phen)(H20)(1)和Ni(IAA)2(phen)(H20)(2)；另一类是H2L和H2dipic(H2L=2，6一二(5一甲基一1H一吡唑一3一基)吡啶；H2dipic=2，6一吡啶二羧酸)的过渡金属配合物：[Fe(H2L)2]·(CH3COO)2·(0H)·H20(3)、CuCl2(H2L)(4)、[Ni(HL)2]‘4CHaCH20H(5)、[Cu(H2L)(dipic)]’0．5Glyeol‘2H20(6)和

4、[Ni(H2L)(dipic)]·0．5Glycol·2H20(7)。其中，配合物4-7是首次合成的。用X—ray单晶衍射方法测定了它们的晶体结构，通过元素分析、红外光谱和紫外光谱对其进行了表征。此外，用X．ray粉末衍射对配合物3．7进行了表征，并对配合物1-2进行了热稳定性分析。主要对配合物1．7进行了详细的催化性质研究。为了考察所合成的配合物是否可作为新型环己烷氧化的催化剂，我们将其应用于以过氧化氢为氧化剂的均相环己烷氧化反应中，讨论了过氧化氢和硝酸的用量、反应温度不同溶剂、中间活性物种环己基过氧化氢的变化以及不同的酸助剂对催化剂催化活性的影响，进而初步探讨了反应机理。关键词

5、：过渡金属超分子配合物；2，6一-(5一甲基一1H一吡唑．3一基)吡啶；环己烷氧化；均相催化；催化机理Greencatalyticmaterials：Thestudyonsynthesis，structureandthecatalyticactivityincyclohexaneoxidationoftransitionmetalsupramolecularcomplexesAbstractCatalyticoxidationofcyclohexane(Cy)hasattractedmuchattentionincatalyticchemistry．nemainproductsof

6、Cyoxidationarecyclohexanolandcyclohexanone，whichareimportantorganicmaterialsformeproductionofadipicacidandcaprolactum，andfurthersynthesizethenylon一6，6’，nylon一6，polyamide一6，polyurethanefoams，pharmaceuticals，paints，dyesandlubricatingadditives．However．therearesomeproblemsintheconventionalprocesso

7、fCvoxidation．such嬲muchby-products，lowselectivityandemissionsandenvironmentalpollution．Therefore，itisimperativetoseekahighselectivity,highstabilityandenvironmentallyfriendlycatalyst．Inthisthesis，Co(IAA)ffphen)(H20)(1)andNi(IAA)2(phen)(H2