基化合物在铂微电极上的电化学行为

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1、万方数据2148物理化学学报(WuliHuaxueXuebao)ActaPhys.一Chim.·‰.2011,27(9),2148-2152September[Article】www.whxb.pku.edu.C11质子惰性介质中芳香族硝基化合物在铂微电极上的电化学行为屠晓华1’2’3褚有群2马淳安2·’(1嘉兴学院生物与化学工程学院,浙江嘉兴314001;2浙江工业大学应用化学系,绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地,杭州310032;3嘉兴市化工清洁工艺重点实验室,浙江嘉兴314001)摘要:采用循

2、环伏安法(CV)和电化学阻抗谱(EtS)技术,以铂微电极为工作电极,大面积铂丝为对电极,饱和甘汞电极为参比电极,研究了不同芳香族硝基化合物(NA)(硝基苯、硝基萘和间二硝基苯)在含有四丁基高氯酸铵(TBAP)电解质的~,N-二甲基甲酰胺(DMF)有机溶液中的电化学行为,并探讨了扫描速率、硝基数目和苯环数目等因素对硝基电化学还原特性的影响.结果表明:三种芳香族硝基化合物在铂微电极上的反应均为扩散控制的准叮逆过程:苯环上硝基数目的增加容易使硝基在较低电位下还原;苯环数目的增加导致硝基的还原峰电流急剧减小.关键

3、词:芳香族硝基化合物:微电极:质子惰性介质:循环伏安:电化学阻抗谱中图分类号:0646ElectrochemicaIBehaviorofNitroaromaticsonPtMiCroeIeCtrodeinanAproticMediumTUXiao.Hual,2一CHUYou.Qun2MAChun.An2-’(1CollegeofBiologicalandChemicalEngineering,庞axingUniversity,diaxing314001,ZhejiangProvince,PR.China;

4、2StateKeyLaboratoryBreedingBaseofGreenChemistry-SynthesisTechnology,DepartmentofAppliedChemistry,ZhejiangUniversityofTechnology,Hangzhou.310032.P.R.China;3K科Laboratory可CleanChemicalProcessofJiaxing,Jiaxing314001,ZhejiangProvince,尸R.China)Abstract:N,N-dime

5、thylformamide(DMF)andtetrabutyIammoniumperchlorate(TBAP)wereusedasasolventandasupportingelectrolyte,respectively.Theworkingelectrodewasaplatinummicroelectrode,theauxiliaryelectrodewasalargeareaplatinumwireandthereferenceelectrodewasasaturatedcalomelelectr

6、ode.TheelectrochemicaIbehaviorofnitroaromatics(NA)wasstudiedbycyclicvoltammetry(CV)andelectrochemicaIimpedancespectroscopy(EIS).Theeffectsofscanrate,numbersofbenzenetingsandnitrogroupsontheelectrochemicaIreductionofNAwereinvestigatedsystematically.Theresu

7、ltsshowedthatthereactionofNAonthePtmicroelectrodewasaquasi—reversibleprocesscontrolledbythediflusionofNA.WefoundthatNAwasmoreelectrochemicallyreduciblewhenitcontainedmorenitrogroupsandthereductionpeakcurrentofthenitrogroupdecreasedinthepresenceofmoFebenze

8、nerings.KeyWords:Nitroaromatics;Microelectrode;Aproticmedium;Cyclicvoltammetry;Electrochemicaimpedancespectroscopy1引言芳香族硝基化合物的电化学还原是一个十分重要的有机电化学反应.早在二十世纪初,Haber在研究硝基苯的分步还原时首次提出电极电位才是Received:March22,20ll:Revised:May

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