资源描述：
《高活性_高选择性负载型镍催化剂的制备及其在糠醇加氢中的应用》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、2000年第24卷石油大学学报(自然科学版)Vol.24No.6第6期JournaloftheUniversityofPetroleum,ChinaDec.2000文章编号:10005870(2000)06002506高活性、高选择性负载型镍催化剂的制备及其在糠醇加氢中的应用122222翟丕沐,刘晨光,沈瑞华,赵会吉,鲁长波,刘坤(1.齐鲁石化公司,山东淄博255068;2.石油大学化学化工学院催化重点实验室,山东东营257061)摘要:用一次浸渍和多次
2、浸渍法制备出高活性、高选择性负载型镍催化剂,将其用于糠醇液相加氢制备四氢糠醇的反应中。试验结果表明,镍负载量在20%~60%时,负载型镍催化剂对糠醇加氢反应的活性和选择性较高,采用多次浸渍法可显著地提高催化剂的加氢活性和选择性。在不使用溶剂和较缓和的反应条件下(催化剂浓度为10g/L,温度为170,压力为5~6MPa,停留时间为4~4.5h,搅拌速度为1000r/min),糠醇转化率达100%,四氢糠醇收率为95%~96%,选择性大于95%。反应产物经减压蒸馏后四氢糠醇的纯度高达99%以上。研究结果表明,采用多次浸渍法制备的负载型镍催化剂在四氢糠醇生产
3、中具有良好的工业应用前景。关键词:加氢;糠醇;镍催化剂;四氢糠醇中图分类号:O643.3,TQ251.1文献标识码:A渍在0.2g/mL硝酸镍水溶液中,然后在红外灯烘引言烤下不断搅拌此混合物,直至水分蒸发干。浸渍后用均相加氢生产四氢糠醇(THFA)已有文的氧化铝先在110下烘干8h,尔后置于马福炉中[1~3]献报道,但四氢糠醇主要通过非均相加氢工艺于500下焙烧8h。将制得的催化剂研磨至粒度生产。族金属(Ni,Ru,Rh,Pd,Pt)催化剂是十为0.149~0.074mm的粉末,置于管式炉中在450分有效的糠醇加氢催化剂,其中,镍催化剂最为有
4、及2L/(g!h)的氢气流中还原8h,还原后的催化[4~11][4,5][6,7]效。采用镍合金和骨架镍催化剂,转剂在氢气流中冷却至室温后保存在干燥的氮气流中化率较高,但反应条件苛刻,选择性较差。负载型贵备用。金属(Pd,Rh,Pt)催化剂(Ru除外)的活性和选择1.2.2多次浸渍法[12~14]性均比负载型镍催化剂差。此外,糠醇加氢慢慢向焙烧过的载体中滴加硝酸镍溶液,直至制四氢糠醇比利用糠醛加氢效果好,重质产物载体被完全润湿,然后将浸渍过的载体干燥、焙烧,[11,15,16]少。因此,在负载型镍催化剂存在下的糠醇再进行第二次浸渍∀干燥∀焙烧,重复以
5、上步骤直加氢是生产四氢糠醇的最优方法。到所需的硝酸镍溶液完全浸渍完毕。1.3催化剂的表征1实验方法用WCT2型微机控制的热重差热装置测定催1.1试剂和药品化剂的还原特性。测定条件:升温速率为5/实验所用糠醇是齐鲁石化公司丙烯腈厂生产的min,氢气流速为20mL/min。在日本理学D/MAX工业糠醇,纯度为96.9%;氢气的纯度为99.5%;#A型衍射仪上进行催化剂的X射线衍射分析,采氧化铝是德国Condea公司生产的工业品水合氧化用CuK靶。用ASAP2010型吸附脱附仪测定催铝;硝酸镍(Ni(NO3)2!6H2O)为分析纯试剂。化
6、剂的BET表面性质,载气为氮气。1.2催化剂的制备与活化1.4加氢反应装置与步骤1.2.1一次浸渍法在一个带有搅拌器和1mL取样管的0.5L不先将在500下焙烧过的一定量氧化铝粉末浸锈钢高压釜中进行糠醇的液相加氢反应。如果不予收稿日期:20000426基金项目:齐鲁石化公司科技发展项目作者简介:翟丕沐(1961-),男(汉族),山东临淄人,高级工程师,从事技术管理工作。!26!石油大学学报(自然科学版)2000年12月特别说明,反应条件如下:催化剂为一次浸渍法制备制备方法以提高活性和选择性。的59%Ni/Al2O
7、3催化剂,糠醇中催化剂的浓度为2.2反应温度的影响10g/L,反应温度为130,压力为4.0MPa,反应由表2可以看出,在一定范围内糠醇转化率和时间为4h,搅拌速度为1000r/min。在高压釜中THFA收率均随反应温度升高而增加,但THFA选加入一定量的糠醇并在氮气保护下加入一定量还原择性却随反应温度的升高而降低。在试验过程中还后的催化剂,高压釜要密闭,用氢气试漏并吹扫3发现,当反应温度低于90时,基本上不发生糠醇次,再充入一定压力的氢气,然后进行搅拌和加热。加氢反应,而当反应温度高于170时,由于氢解和当达到反应温度时开始记录反应时间,反应过
8、程中聚合等副反应的存在,副产物显著增加,因此反应温不断补充氢气,每隔一定时间经取
