基于超分子作用构筑的两亲性共聚物及其乳液应用

基于超分子作用构筑的两亲性共聚物及其乳液应用

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时间:2019-03-05

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1、学校代码10530学号201510141469分类号O63密级公开硕士学位论文基于超分子作用构筑的两亲性共聚物及其乳液应用学位申请人曾婷指导教师高勇教授学院名称化学学院学科专业化学研究方向高分子化学与物理二零一八年六月湘潭大学2018届硕士学位论文SynthesisandemulsionapplicationofamphiphiliccopolymersbasedonsupramolecularinteractionsCandidateTingZengSupervisorProfessorYongGaoCollegeChemistryProgramChemistr

2、ySpecializationPolymerChemistry&PhysicsDegreeMasterofScienceUniversityXiangtanUniversityDateJun.2018湘潭大学2018届硕士学位论文I湘潭大学2018届硕士学位论文摘要响应性Pickering乳液是指乳液的稳定性可通过施加外界刺激进行调控。具有可调控稳定性乳液在某些场合,尤其是乳液的稳定性临时需要的场合,如乳液聚合、界面反应及原油输送等领域具有重要意义。方便去乳化可提高反应效率,增加乳化剂使用次数,降低成本。制备响应性Pickering乳液最基本的思路是采用刺激响应性

3、粒子为乳化剂。刺激响应性粒子的界面活性可通过外界刺激进行调控。近年来具有不同刺激响应的Pickering乳化剂粒子相继被制备。本论文利用主−客体包结络合作用制备了两亲性接枝及嵌段共聚物,利用两亲性接枝及嵌段共聚物在选择性溶剂水中自组装形成的聚合物组装体为乳化剂,制备具有多重响应性的Pickering乳液。对乳液的刺激响应性去乳化进行研究。论文内容包括以下两个部分:(1)两亲性超分子接枝共聚物及其乳液应用。将超分子作用和分子内动态键同时引入到接枝共聚物分子内构筑双动态体。首先采用原子转移自由基聚合(ATRP)、可逆加成−断裂−链转移聚合(RAFT)及“点击”化学反应

4、首次合成了包含可逆共价键C=N的疏水二嵌段共聚物聚(甲基丙烯酸甲酯)-b-聚(((4-金刚烷亚氨基)甲基)苯基)甲基丙烯酸酯)(PMMA-b-PAMPMA)及亲水的、端基带β-环糊精(β-CD)的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM-β-CD)。然后通过β-CD与金刚烷的主−客体相互作用,聚合物PMMA-b-PAMPMA与PNIPAM-β-CD在共溶剂四氢呋喃中通过包结络合形成两亲性接枝共聚物,并进一步在纯水中自组装成球形聚合物粒子。当外界温度或pH发生变化时,聚合物粒子发生形态转变。以制备的聚合物粒子为乳化剂,水为连续相,二甲苯为分散相,可获得稳定的Picke

5、ring乳液。对Pickering乳液的温度和pH响应性去乳化进行了研究。(2)两亲性超分子嵌段共聚物及其乳液应用。首先,以S-乙基-S'-(2-羧基-异丙基)三硫偶氮苯酯(AZO-EMP)为链转移剂,通过可逆加成−断裂−链转移聚合(RAFT)合成端基带偶氮苯的聚合物聚4-乙烯基吡啶(P4VP-AZO)。以RAFT聚合及“点击”化学反应合成出端基带β-环糊精(β-CD)的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM-β-CD)。利用P4VP聚合物偶氮苯端基与聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)聚合物β-CD端基之间的包结络合作用,合成出两亲性二嵌段共聚物P4VP-b-P

6、NIPAM。该嵌段共聚物进一步在水中自组装成具有核−壳结构聚合物粒子。用1,4-二溴丁烷为交联剂交联核−壳结构聚合物粒子的P4VP核,得到核交联聚合物纳米粒子。以三氯甲烷为分散相,水为连续相,核交联聚合物纳米粒子为乳化剂可制备出稳定的水包油(O/W)乳液。该乳液具有多重刺激响应性去乳化特性,包括温度响应、光响应及客体竞争响应。关键词:超分子;Pickering乳液;响应性;II湘潭大学2018届硕士学位论文AbstractResponsivePickeringemulsionsrefertothestabilitiesofemulsionscanbecontrol

7、ledbytheexternalstimulus.Pickeringemulsionswithswitchablestabilitiesexhibitimportantapplicationsinmanycases,especiallyforthosecaseswherethetemporarystabilityisnecessary,suchascrudeoiltransportationandemulsionpolymerizationtogetherwiththeinterfacialreaction,etc.Faciledemulsificationcan

8、maket

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