螺旋状纳米二茂铁苯甲酰胺化合物的合成及晶体结构

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1、第18卷第2期化学研究与应用Vo1．18，No．22006年2月ChemicalResearchandApplicationFeb．，2006文章编号：1004—1656(2006)02-0138-05螺旋状纳米二茂铁苯甲酰胺化合物的合成及晶体结构徐琰，冉春玲，王海先，宋毛平(郑州大学化学系，河南省应用化学重点实验室，河南郑州450052)摘要：以对一二茂铁苯甲酰氯和1，2一二邻一胺基苯氧乙烷为原料，合成了两个新型的含有二茂铁苯基的酰胺化合物，单晶结构显示，二者均为螺旋状分子。化合物3为三斜晶系，p—l空间群，分子中存在两种N—H⋯O分子内氢键；

2、位于分子端基C46和c8上的氢原子间的达1．62nm，使得分子框架距离达纳米级。化合物4为正交晶系，Pea2。空间群，分子中也存在N—H⋯O分子内氢键，并且二茂铁和与之相连的苯环的二面角在3．8。到20．8。之间的变化范围。关键词：二茂铁苯基；酰胺；合成；晶体结构；氢键中国分类号：cy766．3文献标识码：A二茂铁的双夹心1T型结构和氧化还原特22红外光谱仪(KBr压片)；BrukerDPX型性_】J，使其衍生物在催化⋯、医药】、电化学研400MHz超导核磁共振仪(TMS为内标)；X4数字究、非线性光学材料l4等领域均有广泛的应用。显微熔点仪(温

3、度计未校正)。试剂均为分析纯，1976年Edward在青霉素和头孢菌素上引入二茂所用有机溶剂使用前均经过干燥处理。铁酰基后，其杀菌活性大大提高。取代的酰胺1．2化合物的合成是一类具有高生物活性的化合物，具有多种药理化合物1(1，2一二邻胺基苯氧乙烷)¨和2活性，而二茂铁多酰胺，二茂铁Schif碱衍生(对一二茂铁苯甲酰氯)¨副均按文献制备。物，均具有一定的抗肿瘤活性。基于二茂铁苯化合物3和4按Scheme1合成，将化合物2基良好的电子传输能力，若将具有可逆氧化还原溶于无水二氯甲烷中，加入几滴无水吡啶，再将溶性质及低毒性的二茂铁苯基与酰胺结合，可望增

4、于干燥的二氯甲烷中的化合物1在搅拌下缓慢加强分子的离域1T键和配位性能，进而改善电子的入上述体系中。室温下反应，过滤。滤液用水洗传输能力和生物活性¨引。本文合成了两个螺旋涤两次，无水硫酸镁干燥，薄层色谱分离，以l：5结构的二茂铁苯酰胺化合物，并讨论了化合物的的石油醚一二氯甲烷混和液为洗脱液，第二带为晶体结构。化合物3，第三带为化合物4，处理后，均得黄色固体。l实验部分1．1仪器和试剂CarloErbal106元素分析仪；BrukerVECTOR《-c-+()、，NN收稿日期：2oo5-o4-29；修回日期：20o5-lO-O9基金项目：国家自然科

5、学基金资助项目(20072034)联系人简介：宋毛平(1957一)，男，教授(博导)。主要研究方向：有机化学和大环化学。Email：mpsong9350@zzu．edu．cn第2期徐琰等：螺旋状纳米二茂铁苯甲酰胺化合物的合成及晶体结构139单晶培养：将上述产品分别溶于二氯甲烷中，0．75269(15)nm，V=2．5927(9)nm，Z=4，Dc=加入适量石油醚，置于暗处，室温下放置约1—21．364Mg·nl一，=0．617mm一1，F(O00)=1112．周后，得到适于晶体测定的化合物3和4的单晶。最大残余峰(A／p)=581e．nm～，S=

6、1．043，最化合物3：n1．P．208—209~E；。HNMR小残余峰(A／p)=一228e·am一，最终偏差因8(ppm)：8．67(s，1H)，7．61(d，J=8．28Hz，2H)，子为R=0．0674，wR=0．0821，W=1／[131"(Fo)+7．32(d。J=8．32Hz，2H)，7．16—7．O8(nl，4H)，(0．0274P)+0．O000P]其中P=(Fb+2Fc)／3。4．64(s，2H)，4．58(s，2H)，4．36(d，J=1．48Hz，2H)，4．01(s，5H)，IR(咖)：3426(vH)，34112结果与

7、讨论(VNH)，1670(Vc：O)，1536(8NH)，1254(Vc—N)，1104and1005(Fc)；元素分析C48H40Fe2N2O4理论2．1红外光谱值(％)：C70．26；H4．91；N3．41。实验值(％)：C，化合物3和4分别在1670cm和1666cm69．97；H，5．05；N，3．47。CCDC：260846．出现羰基吸收的酰胺I谱带峰，在3426cm～、化合物4：n1．P．179—180℃；HNMR8(ppm)：3411em～、3483am～、3413em处分别出现N—H8．77(s，1H)，8．55(s，1H)，7．

8、7(d，J=8．24，2H)，的伸缩振动峰，在1536cm和1538em分别出现7．3(d，J=8．28Hz，2H)，7．3—6．9(m